Das Dokument befasst sich mit allergischem Kontaktekzem, das durch m-XYlylen-Diamin hervorgerufen wird, das in der Polyesterseidenproduktion eingesetzt wird. Es beschreibt verschiedene Patientenfälle, die bei Kontakt mit diesem Allergen allergische Reaktionen zeigten, sowie die Ergebnisse von Epikutantests, die die hohe Sensibilisierungskraft von m-XYlylen-Diamin belegen. Darüber hinaus wird die Problematik der Gruppenallergie und besondere klinische Verläufe thematisiert.

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TITLE: DERMATOSEN IN BERUF UND UMWELT. OCCUPATION AND ENVI
PUBLISHER/PLACE: Editio Cantor. Aulendorf [Ger.]
VOLUME/ISSUE/PAGES: 1990;38(4): 117-20 117-20
AUTHOR OF ARTICLE: Richter G
TITLE OF ARTICLE: ALLERGIC CONTACT ECZEMA CAUSED BY M-XYLYLENE-DIAMI
ISSN: 0343-2432
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Originalarbeiten
Aus der Klinik für Hautkrankheiten (Direktor: Prof. Dr. med. J. Barth) der Medizinischen Akademie
.Carl Gustav Carus, Dresden (DDR) .,
Allergische Kontaktekzeme durch m-Xylylen-diamin
in der Polyurethanseidenproduktion
Von G. Richter und H. Kadner
Zusammenfassung Summary
Das in der KunststojJprodziktion als Additiv vielfältig ein- Allergic Contact Dermatitis due to m-Xylylene Diamine
setzbare m-Xylylen-diamin erwies sich als hochpotentes in the Production oJ Polyurethane Silk
Allergen. Die Testltng mit anderen Diaminen ergab bei We found m-xylylene diamine, a widespread additive in
allen vier Patienten eine gruppenallergische Reaktion auJ plastics, to be a very potent sensitizer. Patch tests with
Benzylamiil. Zwei Personen hatten zusätzlich eine Ethy- other diamines revealed in all Jour patients allergic cross
lendiamin-Allergie erworben. In einem Fallläste der all- reactions to benzylamine. Two persons had also acquired
ergische Kontaktschaden die späte Erstmanifestation ei- an additional allergy to ethylenediamine. In a 59-year-.
nes atopischen Ekzems aus. old man, the allergic contact dermatitis provoked thefirst
manifestation oJ an atopic dermatitis.
Schlüsselwörter Gruppenallergische Diamin-Reaktionen .
Ethylendiamilz . Polyurethanseidenproduktion . m-Xylylen-dia- Key words m-Xylylene diamine . Ethylenediamine . Diamine-
min . cross reactions . Polyurethane silk prodllction
Dermatosen 38. Heft 4 (1990)
Richter et al. - Kontaktekzeme durch m·X)I)len·diamin 117
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3. s
•
Resume gique de groupe ala benzylamine ehez les quatre patients.
Deux perSOlllles m'aient e.'! plus eontraete une allergie a
Eezt/na de eontaet allergique cause par la m-xylylene dia-
l'ethylenediamine. Dans un des eas, la dermatite de
mine dans la produetion de soie polyurethanique eontaet allergique decleneha la premiere manifestation
La m-xylylhle diamine, utilisable sous des fomles mul- tardive d'uil eezema atopique.
tiples eomme additifdans la production de matieres plas-
tiques, s'est revetee etre un allergene puissant. Le test avee Afots-c1es m-Xylyli'ne diamine . E/hyli'nediamine . Diamine
d'autres diamines amis en eridenee une reaetion aller- reae/ions de graupe' Polyurethaniq!le. produetion de soie.
närer Behandlung): TMTD 2 % V + +, Handschuhgummi + +,
1. Einleitung Diamine s. Tab. I, alle übrigen 10 Berufsnoxen und DDR-
MXDA (Synome: m-Xylylen-diamin, xylene-diamine, Standardtest I) negativ.
xylylene-düimine) findet als Additiv vieWiltigen Einsatz Verlauf nach Arbeitsplatzwechsel (APW): Langsame, aber weit-
in der Herstellung von Polyurethan-, Polyamid- und Epo- gehende Besserung bis auf mäßige Lichenifikation in den Ge-
xidharz-Produkten, speziell Epoxidharz-Farben, sowie· lenkbeugen sowie etwas infiltrierte, trocken-schuppige Haut an
ftlr bestimmte Textilausrüstungen, Gummisorten, Stirn und seitlichen Gesichtspartien.
Wachse und Polituren. Bekannt sind seine hohe irritative 2. R. W., 35jähriger Mann. Familien- und Eigenanamnese: un-
Wirkung auf Haut und Konjunktiven, eine mittlere To- auffällig.
xizität bei Inhalation und eine schwache Toxizität bei Jetzige Anamnese: 1l Monate nach Expositionsbeginn num-
oraler Aufnahme. Über Allergien gegen MXDA liegen da- muläre Ekzemherde an Fingern- und Handgelenken. Zunächst
gegen bislang nur zwei Publikationen [4, 7] in der u"ns oder ArbeitsunHihigkeit Therapie deutliche, während Urlaub
unter dermatologischer
weitestgehende Besserung. Insgesamt.
zugänglichen Literatur vor. Hier sollen deshalb vier ei- aber Progredienz mit akuten Schüben eines disseminierten num-
gene Beobachtungen sowie Untersuchungen zur Proble- mulären Ekzems.
matik der Gruppenallergie und Besonderheiten des kli- Befund: Gesichtshaut rot, infiltriert, schuppend. Neben einer
nischen Verlaufs mitgeteilt werden. diffusen, mehr papulösen Ekzemstreuung an Stamm und Extre-
mitäten dominieren nummuläre, papulovesikulöse, randbetonte
2. Kasuistik Ekzemherde an Fingern, Unterarmen und Beinen. Epikutantests
(nach stationärer Behandlung): Diamine s. Tab. I, alle übrigen
In einer modernen Anlage zur Herstellung von Polyure- 10 Berufsnoxen und DDR-Standardtest negativ. Die erste Te-
thanseide waren insgesamt ftlnf Personen mit dem Ab- stung mit MXDA I % V führte zu einer handtellergroßen akuten
ftlllen und Dosieren von 12 verschiedenen Rohstoffen Ekzemreaktion mit nummulären Streuherden über die angren-
und Additiva beschäftigt. Sie trugen dabei Gummihand- zenden Rückenpartien, die Kontrolle 6 Wochen später mit 0,1 %
schuhe, langärmlige Arbeitskleidung, Mütze und Schutz- MXDA noch immer zu einer + + + -Reaktion.
brille. Kontakt mit MXDA und Ethylendiamin (EDA) so- Verlauf nach APV: Zunächst Abheilung. Zwischenzeitlich aber
wie mit Diethanolamin bestand bis maximal etwa 10 h/ zwei Ekzemrezidive (an HändenLuft in der Nähe des alten Ar-
provoziert durch MXDA-haltige
und Gesicht), wahrscheinlich
Woche, verteilt aufzweiTage. Die Arbeitsplätie erwiesen beitsplatzes.
sich als sauber und gut entlüftet. Sichtbar kontaminiert
3. F. R., 24jähriger Mann. Familien- und Eigenanamnese: un-
waren lediglich die Öffnungen bzw. Stutzen einiger Ge- auffällig.
. fäße. Mittels kolorimetrischer Analyse konnte in der be- Jetzige Anamnese: 5 Monate nach Expositionsbeginn erstmals
triebseigenen Arbeitshygieneabteilung allerdings nach- Ekzem an den Fingerstreckseiten. Abheilung im Urlaub. Rezi-
gewiesen werden, daß durch eine Sorte der anfänglich be- dive bei Abflillarbeiten.
nutzten Gummihandschuhe sowohl MXDA als auch
EDA bereits nach 15 min deutlich penetriert war. Alle
ftlnfExponierten bekamen ekzematöse Hautveränderun-
gen. Ein Mann hatte von sich aus den Betrieb bereits ver-
lassen. Vier Erkrankte konnten im Rahmen der Begut- I) DDR - Standardepikutantest 1982:
achtung untersucht werden. I. Acoholes Lanae ·30%v
I. S. E., 58jähriger Mann. Familienanamnese: Vater - Asthma 2. Benzocain I%v
bronchiale, Tochter - atopisches Ekzem. 3. Cobaltnitrat oder -chlorid I%v
4. Formaldehyd O,7%w
Eigenanamnese: Rhinitis allergica vom 10. bis 45. Lebensjahr, 5. N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin (IPPD) 0,1 %v
seit langem flüchtige Erytheme in Ellenbeugen und Kniekehlen 6. 2-Mercapto-benzothiazol 2%v
nach starkem Schwitzen. 7. Quecksilber(II)-chlorid 0,03 % v
Jetzige Anamnese: 6 Monate nach Expositionsbeginn erstmals 8. Nickelsulfat 5%v
Fingerekzem. Langsame Ausdehnung auf Arme und Kopf, spä- 9. p-Phenylcndiamin (PPD) I%v
10. Kaliumdichrornat 0,5%v
ter auch Beine. Deutliche Besserung bei ArbeitsunHihigkeit oder 11. Terpentinöl lO%v
Urlaub, jedoch keine völlige Abheilung. Zwischenzeitlich akute, 12. Tetramethylthiuramdisulfid (TMTD) 2%v
subtoxische Dermatitis an Armen und Gesicht nach massivem 13. p-Hydroxybenzoesäuremethylester je 5 % Ungt. ac.
Dimethylformamid (DMF)-Kontakt. Ansonsten zunehmend p-Hydroxybenzoesäure-n-propylester lan. aquos.
Entwicklung in Richtung eines chronischen, lichenifizierten ato- 14. Perubalsam 25 %v
pisehen Ekzems. 15. Chloramphenicol (Berlicetin) 2%v
16. Kolophonium ·20%v
Befund: Chronische, meist großflächige Ekzemherde an behaar- 17. p-Chlor-m-kresol I%v
tem Kopf, Ohren, Stirn, Hals, Ellenbeugen, Hand- und Finger- 18. Phenyl-ß-naphthylamin (PBN) 2%v
rücken, Kniekehlen und Unterschenkeln. Dyshidrosiforme Ver- 19. Propipocain (Falicain) I%v
änderungen an Fingerbeeren. und -seitenflächen. Sebostatischer 20. Arzneimittel-Mix: Nitrofural, Thiosinamin,
Hauttyp. Dermographismus weiß. Epikutantests (nach statio- Aethacridin je I % v
Dermatosen 38. lief! 4 ( 1990)
118 Richter Cl al. - Kontaktekzeme durch m-Xylllcn-diamin
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4. Tab. 1: Epikutantestergebnisse mit den Berufsnoxen MXo.- und EDA sowie weiteren Diaminen; V = Vaselin. flav.
Patienten
Testsubstanzen ..
S. E.- R. W. F. R. H.S.
CH 2NH 2
m-Xylylendiamin 0.1 % V
©i CH 2NH 2
++ +++ ++ ++ .,
Benzylamin I % V @-CH 2-NH 2 + +++ + ++ ,
,
.
CH 2-CH 2-NH 2
--
Phenylethylenamin I % V
© - - - - (+)
m-Phenylendiamin I %V
SNH> - - - -
o-Phenlyendiamin I % V - - - -
p-Phenylendiamin I % V - - - -
Ethylendiamin I % V + ++ + +
H 2N-CH 2-CH 2-NH 2
Propylendiamin I % V - - - -
H2N-CH2-CH2-CH2-NH2
Butylendiamin I % V (+) - - -
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-NH2
Benzidin I % V H2N-@---@-NH2 (+) - - -
Befunrl: Papulovesikulöse Ekzemherde an Fingerendgliedern Patienten S.E. und R. W; zeigte sich eine unverminderte
(Streckseiten) und Handrücken. Epikutantests: Diamine s. Tab. Persistenz der Testreaktionen bis zum 7. Tag. MXDA
I, alle übrigen 10 Berufsnoxen und DDR-Standardtest negativ. 0,1 % Vergab bei drei eigenen Kontrollprobanden sowie
Verlauf: Abheilung. Gelegentlich leichte Rezidive, ebenfalls pro- 131 der 135 durch van Putten et aI. [7] Getesteten keine
voziert durch MXDA-haltige Luft in der Nähe des alten Arbeits- Reaktionen. Die Testkonzentrationen von Benzylamin
platzes.
und Ethylendiamin entsprechen den Schrifttumserfah-
4. H. S., 18jährige Frau. Familienanamnese: Vater - Asthma rungen [1, 2, 3, 5]. Die (+ )-Reaktionen waren auf das
bronchiale, Schwester - Rhinitis allergica. Eigenanarrinese: un-
auffällig.
Testareal begrenzte Erytheme, die spätestens 24 h nach
Pflasterentfernung abblaßten. Da auf der Rückenhaut
Jetzige Anamnese: 4 Monate nach Expositionsbeginn erstmals
Ekzemherde an Händen und Unterarmen. Abheilung im Urlaub
gleichzeitig stark positive Testreaktionen bestanden,
und bei Arbeitsunfähigkeit. Rezidive jeweils ab 2.13. Arbeitstag dürften sie am ehesten als nichtallergische Mitreaktionen
mit Ekzemstreuung an Hals, Gesicht und Ohren. im Sinne des Angry-back-Syndroms [6] zu werten sein.
Befund (nach APW, zum Begutachtungstermin): Leichte Rötung Testwiederholungen lehnten die Patienten verständli-
und Verdickung der Haut an einigen Fingergrundgelenkstreek- cherweise ab. Daß außer den eigentlichen Berufsnoxen
seiten, zarte Närbchen an den Unterarmen (nach erodierten Ek- MXDA und EDA noch andere Diamine (für deren Be-
zemherden). Akne vulgaris im Gesicht. Epikutantests: Diamine schaffung wir DC Schumann, VEB Kosmetik-Kombinat
s. Tab. I, alle übrigen 10 Berufsnoxen und DDR-Standardtest Berlin, danken) mit getestet wurden, sollte der Aufklä-
negativ. Verlauf: Keine Ekzemrezidive (Kontrollzeit 6 Monate). rung der eigentlichen allergenen Struktur und der Ver-
Die epikutanen Testungen erfolgten mit Leukotest®, Ex- meidung evt. gruppenallergischer Reaktionen beim wei-
position 24 h auf klinisch unauffälliger Rückenhaut, Ab- teren beruflichen Einsatz dienen. Vorsorglich ebenfalls
lesung nach 24, 48 und 72 h. In Tab. 1 sind die maxi- getestete Arzneimittel mit denkbarer Gruppenallergie
malen Testreaktionen vom 2. oder 3. Tag nach Entfer- wie Diaminodiphenylsulfon oder Trimethoprim ergaben
nung der Pflaster angegeben. Bei den stationär getesteten keinerlei Reaktionen.
Dermatosen 38. Heft 4 (1990)
Richter el al. - Kontaktekzeme dureh m.X)I)lcn-diamin 119
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5. •
3. Diskussion beim Schwitzen und vom 10. bis 45. Lebensjahr eine
Rhinitis vasomotorica' hatte. Da das Ekzem nach dem
MXDA muß aus unserer Sicht als hochpotentes Allergen Arbeitsplatzwechsel zwar deutlich, aber nicht vollständig
gelten. Nach relativ kurzer Zeit und geringfUgigem Kon- abklang, ergaben sich einige gutachterliche Probleme. Bei
takt erkrankten alle exponierten Personen. Sie zeigten berufsbedingter Auslösung und resultierendem Zwang
stark positive allergische Testreaktionen, zum Teil aus- zur Aufgabe der schädigenden Tätigkeit kann laut BK-
gedehnte Ekzemschübe und Auffiammreaktion beim Gesetzgebung der DDR auch die sogenannte "richtungs-
späteren Aufenthalt in Räumen mit MXDA-belasteter weisende Verschlechterung" eines atopischen Ekzems
Luft. Diese Situation erscheint angesichts der chemi- bzw. einer anderen Dermatose als BK anerkannt werden.
schen Struktur und der Tatsache, daß MXDA als starkes Hier lag dieser Sachverhalt, der bei Dermatosen mit
Irritans das Terrain fUr eine Sensibilisierung selbst prä- spontanen Verlaufsschwankungen oft einen Ermessens-
parieren kann, durchaus plausibel. Um so verwunderli- entscheid darstellt, fraglos vor. Die Einschätzung des
cher ist vor dem Hintergrund dei weiten technologischen Körperschadens mit 20 % bezieht sich auf den relativ ge-
Einsatzmöglichkeiten die geringe Zahl einschlägiger Be- ringgradigen Restbefund nach Abklingen des anfangs
obachtungen. Goldmann [4] ermittelte unter den 950 ausgedehnten Ekzemschubes, berücksichtigt "aber nicht
BK-Verdachts~ri.zeigen, die von 1955 bis 1962 an die Be- mögliche spätere spontane oder außerberuflich verur-
rufsgenossenschaft der chemischen Industrie der BRD sachte Exazerbationen des atopischen Ekzems. Bei dem
gingen, 9 allergische Kontaktekzeme durch MXDA. Van zweiten Patienten imponierte die Erkrankung morpho-
Putten et al. [7] sahen bei 135 getesteten Epoxidharz-Ver- logisch als typisches nummuläres mikrobielles Ekzem,
arbeitern 4 Reaktionen, davon 2 bei Patienten mit ma- . war pathogenetisch aber eindeutig ein allergischer Kon~
nifestem Ekzem. taktschaden.
Weitere Mitteilungen fanden sich weder in den aktuellen Als arbeitsmedizinische Schlußfolgerung ergibt sich, daß
Kontaktdermatitis-/Patchtestmonographien noch bei der, beim Einsatz von reinem MXDA eine völlig berührungs-
Literaturrecherche, die dankenswerterweise von A. Ro- freie Technologie anzustreben ist, da offensichtlich be-
the (Zentralinstitut fUr Arbeitsmedizin der DDR, Berlin) reits kurzfristige Kontakte mit kontaminierten GeHißen
, sowie J. P. Coenraads und A. van Rijssen (Dept. Occu- oder Gegenständen zur Sensibilisierung eines sehr hohen
pational & Environmental Dermatology, Groningen, Anteils der Exponierten fUhren. Sollen Gummihand-
Niederlande) unterstützt wurde. schuhe benutzt werden, so ist deren Impermeabilität zu
Zur Erklärung dieser epidemiologischen Diskrepanz prüfen. Manche Gummichargen werden von MXDA in
wäre diskutabel, daß der Kontakt bei unseren Patienten kurzer Zeit durchdrungen. Der weitere Einsatz MXDA-
mit reinem MXDA erfolgte, während sein Anteil in Epo- allergischer Beschäftigter sollte an einem räumlich ent-
xidharz-Härtern nur bei 5 bis 20 % liegt, und daß anfangs fernten Arbeitsplatz erfolgen, da offensichtlich bereits
Gummihandschuhe verwendet wurden, durch die MXDA-belastete Luft Ekzemrezidive auslösen kann.
MXDA rasch penetriert. Allergologische Probleme traten ausschließlich beim
Die Testung chemisch verwandter Verbindungen unter- Umgang mit den Diamin-Additiva auf, jedoch nicht bei
mauert, daß die theoretischen, z. B. bei der sogenannten der Weiterverarbeitung der Polyurethanseide. Wegen ei-
"Parastoffallergie" so beliebten, Querschlüsse von der " ner zu erwartenden Gruppenallergie muß außer dem
Struktur auf etwaige Gruppenallergien nur recht bedingt Kontakt mit MXDA auch der mit Benzylamin bzw. Che-
möglich und im Einzelfall nachprüfungspflichtig sind. mikalien, die über letztere Verbindung abgebaut werden,
Kreuzreaktionen zwischen den krankheitsverursachen- vermieden werden.
den aliphatischen Diaminen und dem aromatischen Phe-
nylendiamin bzw. Benzidin waren dabei apriori nicht zu , 4. Literatur
erwarten. Die zwei zusätzlichen Ethylendiamin-Reaktio-
[I) Cronin, E., Contact Dermatitis. Churchill Livingstone, Edin-
" nen sind als eigenständig erworbene, bivalente Allergien burgh-London-New York (1980)
zu werten. Gegen eine Deutung, daß hier über die [2] Fisher, A. A., Contact Dermatitis (3rd edition). Lea & Febi-
CH 2 NH r Gruppen als gemeinsames Hapten die Grup- ger, Philadelphia (1986)
penallergie mit MXDA realisiert wird, spricht, daß nur [3] Foussereau, J.;"Benezra, c., Maibach, H., Occupatinal Con-
zwei der vier Patienten aufEDA reagierten und niemand tact Dermatitis. Munksgaard, Denmark (1982)
auf die nächsten homologen Propylen- und Butylendia- [4] Goldmann, P., Berufsbedingte Hauterkrankungen in der che-
min, mit denen kein Kontakt bestanden hatte. mischen Industrie. Z. Hautkr. 35,14·30 (1963)
[5] de Groot, A., Patch Testing. Elsevier, Amsterdam-New
Bei den schwach positiven Tests auf Phenylethylendia- York-Oxford (1986)
min bzw. Butylendiamin und Benzidin ist eine unspezi- [6] MitcheII, J. c., The Angry Back Syndrome: Eczema creates
fische Mitreaktion nicht auszuschließen. Eindeutig war eczema. Contact Dermatitis I, 193-194 (1975)
dagegen die Gruppenallergie auf Benzylamin. Offen- [7] van Putten, P. B., Coenraads, P. J., Nater, J. P., Hand Der-
sichtlich ist letzteres das eigentliche Hapten und die matoses and Contact Allergie Reactions in Construction Wor-
zweite CHrNHrGruppe fUr die höhere Aggressivität kers Exposed to Epoxy Resins. Contact Dermatitis 10,146-150
(1984)
und Sensibilisierungspotenz des MXDA verantwortlich.
Daß es zum EDA bereits mit dem um nur eine CH 2- *
Gruppe längeren Propylendiamin keine Kreuzreaktion
gab, läßt annehmen, daß das EDA-Gesamtmolekül als
Hapten wirkt.
Klinisch bemerkenswert erscheint, daß der allergische
Kontaktschaden bei einem 59jährigen Patienten zur Ansehr. d. Verf.: Prof. Dr. med. G. Richter,
Erstmanifestation eines eindeutigen atopischen Ekzems Klinik f. Hautkrankheiten, Medizinische Akademie
fUhrte, nachdem dieser bislang nur Beugenerytheme Carl Gustav Carus, Fetscherstraße 74, 8019 Dresden (DDR)
Dermatosen 38. lieft 4 (1990)
120 Richter et al. - Kontaktekzeme durch m-Xylylcn-diamin
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