reazioni radicaliche

1. REAZIONI RADICALICHE

2. Reazioni Radicaliche
• Un significativo gruppo di reazioni prevede intermedi radicalici.
• Un radicale è un intermedio reattivo con un singolo elettrone spaiato, che si forma
dall’omolisi di un legame covalente.
• Un radicale contiene un atomo che non ha un ottetto di elettroni.
• Per mostrare il movimento di singoli elettroni nei processi radicalici si usano frecce a una
sola punta.
Introduzione

3. • I radicali si formano dalla rottura di legami covalenti per aggiunta di energia sotto forma
di calore () o luce (h).
• Alcune reazioni radicaliche avvengono in presenza di un iniziatore radicalico.
• Gli iniziatori radicalici contengono un legame particolarmente debole che serve come
sorgente di radicali.
• I perossidi, composti con struttura generale RO—OR, sono gli iniziatori radicalici usati più
comunemente.
• Riscaldando un perossido si causa l’omolisi del debole legame O—O, che forma due
radicali RO•.
• I radicali danno due principali tipi di reazione—reagiscono con legami  bonds, e si
addizionano a legami .
Caratteristiche Generali delle Reazioni Radicaliche
Reazioni Radicaliche

4. • Un radicale X• strappa un atomo di idrogeno da un legame  C—H per
formare H—X e un carbonio radicalico.
Reazione di un Radicale X• con un legame C-H.
• Un radicale X• si può anche addizionare al legame  di un doppio legame
carbonio—carbonio.
Reazione di un Radicale X• con un legame C=C.
Reazioni Radicaliche

5. • Un radicale X•, una volta formato, reagisce rapidamente con qualsiasi
specie disponibile, di solito con un legame  o  stabile.
• Due radicali reagiscono per formare un legame .
Due Radicali che reagiscono l’uno con l’altro
• La reazione di un radicale con ossigeno (che nella sua configurazione
elettronica più stabile è un diradicale) è un altro esempio di due radicali che
reagiscono l’uno con l’altro.
• I composti che impediscono alle reazioni radicaliche di avvenire sono
chiamati inibitori radicalici o sequestratori radicalici. Oltre a O2, anche la
vitamina E e altri composti correlati sono inibitori radicalici.
Reazioni Radicaliche

6. • Quando un singolo atomo di idrogeno, su un carbonio, viene sostituito
da un atomo di alogeno si ha la monoalogenazione.
• Quando viene usato un eccesso di alogeno, è possibile sostituire più di
un atomo di idrogeno, su un singolo carbonio, con atomi di alogeno.
• La monoalogenazione può essere ottenuta sperimentalmente
aggiungendo alogeno X2 a un eccesso di alcano.
Alogenazione degli Alcani

7. REAZIONI RADICALICHE—MECCANISMO

10. 10
• Un carbonio allilico è un carbonio adiacente a un doppio legame.
• L’omolisi del legame C—H allilico del propene genera il radicale allilico, che
ha un elettrone spaiato sul carbonio adiacente al doppio legame.
Alogenazione Radicalica al Carbonio Allilico
• L’energia di dissociazione di questo processo è inferiore anche a quella di un
legame C—H 30 (91 kcal/mol).
• Questo significa che il radicale allilico è più stabile del radicale 30.

15. OSSIDAZIONE DI LIPIDI INSATURI

16. BENZENE E
COMPOSTI AROMATICI

18. ALCUNI FARMACI CHE CONTENGONO L’ANELLO BENZENICO

21. IL NUMERO DI ELETTRONI  CHE SODDISFA LA REGOLA DI HÜCKEL