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ÁCIDO-BASE
Unidad 4
Características
2

             ÁCIDOS:                       BASES:
       Tienen sabor agrio.         Tiene sabor amargo.
       Son corrosivos para la      Suaves al tacto pero
        piel.                        corrosivos con la piel.
       Enrojecen ciertos           Dan color azul a ciertos
        colorantes vegetales.        colorantes vegetales.
       Disuelven sustancias        Precipitan sustancias
       Atacan a los metales         disueltas por ácidos.
        desprendiendo H2.           Disuelven grasas.
       Pierden sus                 Pierden sus
        propiedades al               propiedades al
        reaccionar con bases.        reaccionar con ácidos.
Definición de Arrhenius
3


       Publica en 1887 su teoría de
        “disociación iónica”.
                     iónica”
           Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se
            disocian en cationes y aniones.
       ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa
        disocia cationes H+.
       BASE: Sustancia que en disolución acuosa
        disocia aniones OH–.
Disociación
4

       ÁCIDOS:
       AH (en disolución acuosa) → A– + H+
       Ejemplos:
           HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
           H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+
       BASES:
       BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
       Ejemplo:
           NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
Neutralización
5


       Se produce al reaccionar un ácido con una
        base por formación de agua:
                H+ + OH– —→ H2O
       El anión que se disoció del ácido y el catión
        que se disoció de la base quedan en
        disolución inalterados (sal disociada):
       NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
6
    Teoría de Brönsted-Lowry.
       ÁCIDOS:
       “Sustancia que en disolución cede H+”.
       BASES:
       “Sustancia que en disolución acepta H+”.
Par Ácido/base conjugado
7      Siempre que una sustancia se comporta
        como ácido (cede H+) hay otra que se
        comporta como base (captura dichos H+).
       Cuando un ácido pierde H+ se convierte en
        su “base conjugada” y cuando una base
        captura H+ se convierte en su “ácido
        conjugado”.      – H+
        ÁCIDO (HA)             BASE CONJ. (A–)
                        + H+
                        + H+
        BASE (B)               ÁC. CONJ. (HB+)
                        – H+
Ejemplo de par Ácido/base
8
    conjugado
    Disociación de un ácido:
     HCl (g) + H O (l) → H O+(ac) + Cl– (ac)
                  2          3
     En este caso el H O actúa como base y el HCl
                         2
      al perder el H+ se transforma en Cl– (base
      conjugada)
    Disociación de una base:
     NH (g) + H O (l)      NH4+ + OH–
          3       2
     En este caso el H O actúa como ácido pues
                         2
      cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
      (ácido conjugado)
Teoría de Lewis ( )
9


    ÁCIDOS:
     “Sustancia que contiene al menos un átomo

      capaz de aceptar un par de electrones y
      formar un enlace covalente coordinado”.
    BASES:
     “Sustancia que contiene al menos un átomo

      capaz de aportar un par de electrones para
      formar un enlace covalente coordinado”.
10
     Teoría de Lewis (Ejemplos)
        HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
         En este caso el HCl es un ácido porque
         contiene un átomo (de H) que al disociarse
         y quedar como H+ va a aceptar un par de
         electrones del H2O formando un enlace
         covalente coordinado (H3O+).
        NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–
         En este caso el NH3 es una base porque
         contiene un átomo (de N) capaz de aportar
         un par de electrones en la formación del
         enlace covalente coordinado (NH4+).
Teoría de Lewis (cont.)
11

        De esta manera, sustancias que no tienen
         átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden
         actuar como ácidos:
        AlCl3 + :NH3        Cl3Al:NH3

            Cl     H             Cl H
             |       |             |  |
         Cl–Al + : N–H →     Cl–Al←N–H
             |       |             |  |
             Cl     H             Cl H
Equilibrio de ionización del agua.
12
          La experiencia demuestra que el agua tiene
           una pequeña conductividad eléctrica lo que
           indica que está parcialmente disociado en
           iones:
          2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)
                          [H3O+] · [OH–]
                      Kc = ——————
                               [H2O]2
          Como [H2O] es constante por tratarse de un
                    Kw = [H3O + ]Kw[= Kc-·][H2O]2
           líquido, llamaremos × OH
Concepto de pH.
13


        El valor de dicho producto iónico del agua es:
                   KW (25ºC) = 10–14 M2
        En el caso del agua pura:
                                ———– –7
         [H3O ] = [OH ] = √ 10 M2 = 10 M
             +       –        –14

        Se denomina pH a:

     
                     pH de log [H3 O+ ] como [H O+]=10–7
         Y para el caso = − agua pura,         3
         M:
                  pH = – log 10–7 = 7
Tipos de disoluciones
14


        Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7
        Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7
        Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7
        En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]
        luego si [H3O+] aumenta (disociación de un
         ácido), entonces [OH–] debe disminuir para
         que el producto de ambas concentraciones
         continúe valiendo 10–14 M2
Gráfica de pH en sustancias
15
     comunes

               ÁCIDO                        BÁSICO

       1   2   3   4   5   6   7   8   9    10   11   12   13   14


           Zumo de      Leche      Agua mar
            limón Cerveza     Sangre      Amoniaco
                           Agua destilada
16




Concepto de pOH.
   A veces se usa este otro concepto, casi
    idéntico al de pH:

              pOH = − log [OH− ]
   Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
   Aplicando logaritmos y cambiando el signo
    tendríamos:
            pH + pOH = 14
   para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es
          12,6. ¿Cual será la [OH– ] y el pOH a la
17
          temperatura de 25ºC?
        pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce
         que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
        Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
        entonces:
                 KW         10–14 M2
         [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M
                  [H3O+]      2,5 · 10–13 M

        pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4
        Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4
         = 14
Problema de
  Problema de
 Selectividad
  Selectividad
                 Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico
  (Marzo 97)
   (Marzo 97)      tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del
                   20 % en peso. a) Calcule su concentración
18                 expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)
                   Calcule el pH de una disolución preparada
                   diluyendo mil veces la anterior.
            a)          ms         ms
                    % = —— x 100 = ———           x   100 ⇒
                        mdn        Vdn x d
                         ms    %xd    20 x 1,2 g
            conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
                         Vdn 100   10 L x 100
                                     –3


                        ns    ms     conc(g/L) 240 g/L
            Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
                        Vdn Vdn x Ms  Ms    98 g/mol
            Molaridad = 2,45 mol/
                                L
            b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
Electrolitos fuertes y débiles
19

        Electrolitos fuertes: ( → )
            Están totalmente disociados
            Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+
                NaOH (ac) → Na+ + OH–

        Electrolitos débiles: (  )
            Están disociados parcialmente
            Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– + H+
                NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–
20   Electrolitos fuertes y débiles

        Ácido fuerte                 Ácido débil




      [HA]      [A–]   [H+]   [HA]       [HA]



                                                [A–]   [H+]
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
              actúa como ácido frente al NaOH y como
21            base frente al HCl.
        El NaOH proporciona OH– a la disolución:
        NaOH (ac) → Na+ + OH–
        por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O
        es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

        El HCl proporciona H+ a la disolución:
        HCl (ac) → H+ + Cl–
     
         por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)
        es decir, el ión HCO3– actúa como base.
                                             base
22       Fuerza de ácidos.
        En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
         constante) la fuerza de un ácido HA depende
         de la constante de equilibrio:
          HA + H2O  A– + H3O+
               [A–] · [H3O+]   [A–] · [H3O+]
         Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = ——————
               [HA] · [H2O]              [HA]

                          [ A − ] × [ H3O + ]        constante de
         K C × [ H 2O ] =                     = K a ⇐ disociación
                                 [HA]                  (K acidez)
Fuerza de ácidos (cont.).
23



          Según el valor de Ka hablaremos de ácidos
           fuertes o débiles:
          Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará
           disociado casi en su totalidad.
          Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo
           parcialmente disociado.
          Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH)
           es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
Ácidos polipróticos
         Son aquellos que pueden ceder más de un
24
     

         H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
        Existen pues, tantos equilibrios como H+
         disocie:
        H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+
        HCO3– + H2O  CO32– + H3O+
              [HCO3– ] · [H3O+]          [CO32– ] · [H3O+]
         Ka1 = ————————            Ka2 = ———————
           [H2CO3]               [HCO3– ]
        Ka1 = 4,5 · 10–7 M    Ka2 = 5,7· 10–11 M
        La constantes sucesivas siempre van
         disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez
      del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3,
      Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las
      concentraciones de los iones H3O+, H2PO4– ,
25


      HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4
      0,08 M.
       Equilibrio 1: H3PO4   + H2O  H2PO4–  +  H3O+
        c. in.(mol/l):    0,08                      0            
        0
        c. eq.(mol/l): [H0,08 – x                 x           
              [H2 PO4 ] × 3O + ]
                     −
                                      x2
       K a1 =
        x                        =          = 7,5 × 10 −3 M
                   [H PO ]
                     3    4        0,08 − x


                         [H2 PO4 ] = [H3O + ] = 0,021 M
                               −

       ⇒ x = 0,021
26
Equilibrio 2: H2PO4–  + H2O   HPO42– +  H3O+
 c. in.(mol/l):    0,021                    0       
   0,021
 c. eq.(mol/l):  O + ] y ×– y                 y        0,021
      [HPO4 − ] × [H3 0,021 (0,021 + y ) 0,021y
          2

 +y
Ka2 =              −
                        =               ;        = 6,2 × 10−8 M
            [H2 PO4 ]          0,021 − y        0,021


                              [HPO4 − ] = 6,2 × 10 −8 M
                                  2
⇒ y = 6,2 x 10–8 M


 Equilibrio 3: HPO42–  + H2O   PO43– +  H3O+
   c. in.(mol/l): 3O6,2 z × (0,021 + z )    0,021 0       
       [H3 PO4 ] × [H + ] x 10       
                                 –8
                                                   z
     =
K a  0,021
   2                     =                ;            = 2,2 × 10 −13 M
            [HPO4 − ]
                   2
                           6,2 × 10 −8 − z 6,2 × 10 −8
   c. eq.(mol/l):  6,2 x 10–8– z              z       0,021
   +z
                              [PO4 − ] = 6,5 × 10 −19 M
                                 3
Fuerza de bases.
27



         En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
          constante) la fuerza de una base BOH
          depende de la constante de equilibrio:
             B + H2O  BH+ + OH–
               [BH+] x [OH–]         [BH+] x [OH–]
          Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = ——————
                 [B] x [H2O]             [B]

                          [BH + ] × [OH − ]
          KC × [H 2 O ] =                   = Kb ⇐   (K basicidad)
                                [B ]
Fuerza de ácidos y bases (pK)
28


        Al igual que el pH se denomina pK a:

        pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

        Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
         mayor es la fuerza del ácido o de la base.
        Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa
         o pKb menor es la fuerza del ácido o de la
         base.
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
            disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb
29
            (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
        Equilibrio:      NH3 + H2O  NH4+ + OH–
        conc. in.(mol/l): 0,2         0        0
        conc. eq.(mol/l): 0,2 – x     x         x
              [NH4+] x [OH–]    x2
         Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
                 [NH3]          0,2 – x
        De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3
         M
        pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 =   2,72
     
Relación entre Ka y Kb
30
     conjugada
        Equilibrio de disociación de un ácido:
        HA + H2O  A– + H3O+
        Reacción de la base conjugada con el agua:
        A– + H2O  HA + OH–
              [A–] x [H3O+]                [HA] x [OH–]
         Ka = —————— ;                Kb = ——————
                   [HA]                        [A–]
                    [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–]
         Ka x Kb = ———————————— = KW
                            [HA] x [A–]
Relación entre Ka y Kb
31
     conjugada (cont.).
        En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
         significa que:
        Si un ácido es fuerte su base conjugada es
         débil.
        Si un ácido es débil su base conjugada es
         fuerte.
        A la constante del ácido o base conjugada en
         la reacción con el agua se le suele llamar
         constante de hidrólisis (Kh).
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos
            que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.
32

        El HCN es un ácido débil (constante muy
         pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
         CN–, será una base relativamente fuerte. Su
         reacción con el agua será:
              CN– + H2O  HCN + OH–
             KW     10–14 M2
         Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
               Ka 4,9 x 10–10 M
Relación entre la constante
33
     y el grado de disociación “α”
         En la disociación de un ácido o una base
                   [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2
              Ka =                  =           =
                         [HA]         c (1 - α ) 1 − α
         Igualmente:
                                cα 2
                           Kb =
                                1− α
         En el caso de ácidos o bases muy débiles
          (Ka/c o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a 1
          con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )
         De donde:
                            Ka                Kb
                         α=                α=
                            c                 c
Problema de
  Problema de
 Selectividad
                  Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M
  Selectividad
  (Marzo 98)
   (Marzo 98)      tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su
                 base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la
34               constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si
                 es posible, la constante de basicidad del ion borato
                 (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se
                 mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de
                 hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base
                 conjugada se obtendrá?
            a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
               α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
               lo que significa que está disociado en un
              0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su
              base conjugada, BO2–, será pues,
              relativamente fuerte.
            b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
            c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
Problema
   Problema
 Selectividad
               Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
  (Junio 98) matraces,
                     uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
  Selectividad
   (Junio 98)
          concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
35        etanoico (acético) de concentración 0,05 M
          a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
          cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para
          que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato:
          Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5
          a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
             por lo que [H3O+] = 0,05 M
              pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
             CH3COOH es ácido débil por lo que:
                  Ka   1,8 ·10-5 M
             α = —— = ————— = 0,019
                  c          0,05 M
              [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M

              pH = –log [H O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Problema
   Problema
 Selectividad
              Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
  Selectividad
  (Junio 98) matraces,
   (Junio 98)        uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
          concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
36        etanoico (acético) de concentración 0,05 M
          a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
          cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para
          que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato:
          Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5


          b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
            = 7,5 x 10-4 mol.
             Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será
            también la [HCl] ya que está totalmente disociado.
            El volumen en el que deberán estar disueltos estos
            moles es:
            V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Hidrólisis de sales
37
        Es la reacción de los iones de una sal con
         el agua.
        Sólo es apreciable cuando estos iones
         proceden de un ácido o una base débil:
        Hidrólisis ácida (de un catión):
        NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
        Hidrólisis básica (de un anión):
        CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
Tipos de hidrólisis.
38
        Según procedan el catión y el anión de un
         ácido o una base fuerte o débil, las sales se
         clasifican en:
        Sales procedentes de ácido fuerte y base
         fuerte.
            Ejemplo: NaCl
        Sales procedentes de ácido débil y base
         fuerte.
            Ejemplo: NaCN
        Sales procedentes de ácido fuerte y base
         débil.
            Ejemplo: NH4Cl
        Sales procedentes de ácido débil y base
Sales procedentes de ácido
39   fuerte y base fuerte.
        Ejemplo: NaCl
        NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto
         el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl–
         que es una base muy débil apenas
         reaccionan con agua. Es decir los
         equilibrios:
        Na+ + 2 H2O        NaOH + H3O+
        Cl– + H2O       HCl + OH–
        están muy desplazado hacia la izquierda.
Sales procedentes de ácido
           débil y base fuerte.
40

        Ejemplo: Na CH–COO
                     +
                         3
                               –

        SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el
         Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona
         con agua, pero el
         CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona
         con ésta de forma significativa:
        CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
        lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
Sales procedentes de ácido
           fuerte y base débil.
41

        Ejemplo: NHCl4
        SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el
         NH4+ es un ácido relativamente fuerte y
         reacciona con agua mientras que el Cl– es una
         base débil y no lo hace de forma significativa:
        NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
        lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
Sales procedentes de ácido
           débil y base débil.
42

        Ejemplo: NHCN4

        En este caso tanto el catión NH4+ como el anión
         CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o
         básica según qué ion se hidrolice en mayor
         grado.
        Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
         Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
         disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor
         que Ka(NH4+)
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
             calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
43
             disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
        La reacción de hidrólisis será:
        CN– + H2O  HCN + OH–
                   [HCN] · [OH–]       KW
         Kh(CN–) = —————— = —————— =
                        [CN–]         4,0 · 10–10 M
                   1 · 10–14 M2
         Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
                    4,0 · 10–10 M
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
      calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
44    disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
                       CN– + H2O  HCN + OH–
         Conc inin. (M) 0,01           0      0
         Conc equil. (M) 0,01(1–α)   0,01 α 0,01 α
                         [HCN] x [OH–]     (0,01 α)2 M2
          2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
                            [CN–]         0,01(1–α) M
         Despreciando α frente a 1, se obtiene que α =
          0,05
                     KW     10–14 M2
          [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M
                      [OH–]     0,01 M x 0,05
         pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
Ejercicio C: Razone utilizando los
  Problema de
   Problema de
  Selectividad
   Selectividad                                          equilibrios
            correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
(Septiembre 98)
 (Septiembre 98)

            relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros.
45
            a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M;
            c) Sulfato amónico
            0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

            a) Acetato potásico: pH básico, ya que
                                      básico
               CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
               por ser el ác. acetico débil, mientras que el
               K+ no reacciona con agua por ser el KOH
               base fuerte.
            b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
                                   neutro
               NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
               proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
Ejercicio C: Razone utilizando los
  Problema de
   Problema de
  Selectividad
   Selectividad                                          equilibrios
            correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
(Septiembre 98)
 (Septiembre 98)

            relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros.
46
            a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M;
            c) Sulfato amónico
            0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

           c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
                                    ácido
              NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
              por ser el amoniaco débil, mientras que el
              SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO4
              ácido fuerte.
           d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata
              de una base fuerte (los hidróxidos de los
              metales alcalinos y alcalino-térreos son bases
              bastantes fuertes)
Disoluciones amortiguadoras
47   (tampón)
        Son capaces de mantener el pH después
         de añadir pequeñas cantidades tanto de
         ácido como de base. Están formadas por:
        Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
         ácido débil con catión neutro:
            Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
        Disoluciones de base débil + sal de dicha
         base débil con anión neutro:
            Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
48




                               © Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
         tampón formada por una concentración
49
         0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
         sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
        El acetato está totalmente disociado:
        CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
        El ácido acético se encuentra en equilibrio
         con su base conjugada (acetato):
        H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+
        cin (M)    0,2              0,2         0
        ceq (M)   0,2 – x          0,2 + x      x
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
           tampón formada por una concentración
50
           0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
           sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
                     [CH3–COO– ] · [H3O+]   (0,2+x) · x M2
         1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
                           [CH3–COOH] (0,2 – x) M


        De donde se deduce que:
        x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M

              pH = – log [H3O+] = 4,74
Indicadores de pH
53    (ácido- base)
        Son sustancias que cambian de color al
         pasar de la forma ácida a la básica:
             HIn + H2O  In– + H3O+
         fo rm a á c id a     fo rm a bá s ic a
        El cambio de color se considera apreciable
         cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
              [In–] · [H3O+]                    [HIn]
         Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ———
                   [HIn]                        [In–]
        pH = pKa + log [In–] / [HIn] = pKa ± 1
54



Algunos indicadores de pH

                Color forma Color forma   Zona de
 Indicador
                    ácida       básica    viraje (pH)
 Violeta de
                 Amarillo    Violeta        0-2
  metilo
Rojo Congo       Azul         Rojo          3-5
  Rojo de
                 Rojo         Amarillo      4-6
  metilo
  Tornasol       Rojo         Azul          6-8

Fenolftaleína    Incoloro     Rosa          8-10
Valoraciones ácido-base
55

        Valorar es medir la
         concentración de un
         determinado ácido o
         base a partir del
         análisis volumétrico de
         la base o ácido
         utilizado en la reacción
         de neutralización.
Gráfica de valoración de vinagre
56
     con NaOH

           pH
          12
          10
          8 Zona de viraje fenolftaleína
          6
          4
          2

                  20    40    60     V NaOH(ml)
Valoraciones ácido-base.
57
        La neutralización de un ácido/base con una
         base/ácido de concentración conocida se
         consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
        La reacción de neutralización puede
         escribirse:
             b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
        En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
         encuentra disociada, por lo que la única
         reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O
                  n(ácido) x a = n(base) x b
Simulación

             Valoraciones ácido-base
58

            Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
            Todavía se usa mucho la concentración
             expresada como Normalidad:
            Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
                 Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
            En el caso de sales procedentes de ácido o
             base débiles debe utilizarse un indicador
             que vire al pH de la sal resultante de la
             neutralización.
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
           neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
59         Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

Vídeo     3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
           25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x M x 2
                                                       ácido
           De donde:
                             25 ml x 2 M x 3
            Mácido = ——————— = 0,75 M
                                  100 ml x 2
                            [H2SO4] = 0,75 M
           V x N = V x N
             ácido     ácido       bas base (Nbase= 3 x Mbase)
           100 ml x N = 25 ml x 6 N
                              ácido

               ácido = 1,5 N ⇒ M = Nácido/2 = 0,75 M
           N
                                            ácido
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
           neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
60
           Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
        Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir
         del cálculo estequiométrico, pues
         conocemos
       n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
       3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
         3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
         ————— = ——————
          n(H2SO4)         50 mmoles
        n(H SO ) = 75 mmol
             2   4
                   n (H2SO4)   75 mmol
         [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
                     V(H2SO4)     100 ml

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Teoria de acido base

  • 2. Características 2 ÁCIDOS: BASES:  Tienen sabor agrio.  Tiene sabor amargo.  Son corrosivos para la  Suaves al tacto pero piel. corrosivos con la piel.  Enrojecen ciertos  Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. colorantes vegetales.  Disuelven sustancias  Precipitan sustancias  Atacan a los metales disueltas por ácidos. desprendiendo H2.  Disuelven grasas.  Pierden sus  Pierden sus propiedades al propiedades al reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
  • 3. Definición de Arrhenius 3  Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”. iónica”  Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones.  ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.  BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.
  • 4. Disociación 4  ÁCIDOS:  AH (en disolución acuosa) → A– + H+  Ejemplos:  HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+  H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+  BASES:  BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–  Ejemplo:  NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
  • 5. Neutralización 5  Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:  H+ + OH– —→ H2O  El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):  NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
  • 6. 6 Teoría de Brönsted-Lowry.  ÁCIDOS:  “Sustancia que en disolución cede H+”.  BASES:  “Sustancia que en disolución acepta H+”.
  • 7. Par Ácido/base conjugado 7  Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+).  Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”. – H+ ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–) + H+ + H+ BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) – H+
  • 8. Ejemplo de par Ácido/base 8 conjugado Disociación de un ácido:  HCl (g) + H O (l) → H O+(ac) + Cl– (ac) 2 3  En este caso el H O actúa como base y el HCl 2 al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada) Disociación de una base:  NH (g) + H O (l)  NH4+ + OH– 3 2  En este caso el H O actúa como ácido pues 2 cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+ (ácido conjugado)
  • 9. Teoría de Lewis ( ) 9 ÁCIDOS:  “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”. BASES:  “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
  • 10. 10 Teoría de Lewis (Ejemplos)  HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).  NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH– En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4+).
  • 11. Teoría de Lewis (cont.) 11  De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:  AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3  Cl H Cl H | | | | Cl–Al + : N–H → Cl–Al←N–H | | | | Cl H Cl H
  • 12. Equilibrio de ionización del agua. 12  La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:  2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)  [H3O+] · [OH–] Kc = —————— [H2O]2  Como [H2O] es constante por tratarse de un Kw = [H3O + ]Kw[= Kc-·][H2O]2 líquido, llamaremos × OH
  • 13. Concepto de pH. 13  El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2  En el caso del agua pura:  ———– –7 [H3O ] = [OH ] = √ 10 M2 = 10 M + – –14  Se denomina pH a:  pH de log [H3 O+ ] como [H O+]=10–7 Y para el caso = − agua pura, 3 M:  pH = – log 10–7 = 7
  • 14. Tipos de disoluciones 14  Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7  Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7  Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7  En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]  luego si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH–] debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
  • 15. Gráfica de pH en sustancias 15 comunes ÁCIDO BÁSICO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Zumo de Leche Agua mar limón Cerveza Sangre Amoniaco Agua destilada
  • 16. 16 Concepto de pOH.  A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH: pOH = − log [OH− ]  Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2  Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:  pH + pOH = 14  para una temperatura de 25ºC.
  • 17. Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la [OH– ] y el pOH a la 17 temperatura de 25ºC?  pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M  Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2  entonces:  KW 10–14 M2 [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M [H3O+] 2,5 · 10–13 M  pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4  Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  • 18. Problema de Problema de Selectividad Selectividad Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico (Marzo 97) (Marzo 97) tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración 18 expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100 ⇒ mdn Vdn x d ms %xd 20 x 1,2 g conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L Vdn 100 10 L x 100 –3 ns ms conc(g/L) 240 g/L Molaridad = —— = ——— = ———— = ———— Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/ L b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35
  • 19. Electrolitos fuertes y débiles 19  Electrolitos fuertes: ( → ) Están totalmente disociados  Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+ NaOH (ac) → Na+ + OH–  Electrolitos débiles: (  ) Están disociados parcialmente  Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– + H+ NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–
  • 20. 20 Electrolitos fuertes y débiles Ácido fuerte Ácido débil [HA] [A–] [H+] [HA] [HA] [A–] [H+]
  • 21. Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente al NaOH y como 21 base frente al HCl.  El NaOH proporciona OH– a la disolución:  NaOH (ac) → Na+ + OH–  por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O  es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.  El HCl proporciona H+ a la disolución:  HCl (ac) → H+ + Cl–  por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)  es decir, el ión HCO3– actúa como base. base
  • 22. 22 Fuerza de ácidos.  En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:  HA + H2O  A– + H3O+ [A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+] Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = —————— [HA] · [H2O] [HA] [ A − ] × [ H3O + ] constante de K C × [ H 2O ] = = K a ⇐ disociación [HA] (K acidez)
  • 23. Fuerza de ácidos (cont.). 23  Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:  Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.  Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.  Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
  • 24. Ácidos polipróticos Son aquellos que pueden ceder más de un 24  H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.  Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:  H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+  HCO3– + H2O  CO32– + H3O+  [HCO3– ] · [H3O+] [CO32– ] · [H3O+] Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— [H2CO3] [HCO3– ]  Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M  La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
  • 25. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4– , 25 HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M. Equilibrio 1: H3PO4   + H2O  H2PO4–  +  H3O+ c. in.(mol/l):    0,08                      0             0 c. eq.(mol/l): [H0,08 – x                 x            [H2 PO4 ] × 3O + ] − x2 K a1 = x = = 7,5 × 10 −3 M [H PO ] 3 4 0,08 − x [H2 PO4 ] = [H3O + ] = 0,021 M − ⇒ x = 0,021
  • 26. 26 Equilibrio 2: H2PO4–  + H2O   HPO42– +  H3O+ c. in.(mol/l):    0,021                    0          0,021 c. eq.(mol/l):  O + ] y ×– y                 y        0,021 [HPO4 − ] × [H3 0,021 (0,021 + y ) 0,021y 2 +y Ka2 = − = ; = 6,2 × 10−8 M [H2 PO4 ] 0,021 − y 0,021 [HPO4 − ] = 6,2 × 10 −8 M 2 ⇒ y = 6,2 x 10–8 M Equilibrio 3: HPO42–  + H2O   PO43– +  H3O+ c. in.(mol/l): 3O6,2 z × (0,021 + z )    0,021 0        [H3 PO4 ] × [H + ] x 10        –8 z = K a  0,021 2 = ; = 2,2 × 10 −13 M [HPO4 − ] 2 6,2 × 10 −8 − z 6,2 × 10 −8 c. eq.(mol/l):  6,2 x 10–8– z              z       0,021 +z [PO4 − ] = 6,5 × 10 −19 M 3
  • 27. Fuerza de bases. 27  En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio:  B + H2O  BH+ + OH–  [BH+] x [OH–] [BH+] x [OH–] Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = —————— [B] x [H2O] [B] [BH + ] × [OH − ] KC × [H 2 O ] = = Kb ⇐ (K basicidad) [B ]
  • 28. Fuerza de ácidos y bases (pK) 28  Al igual que el pH se denomina pK a:  pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb  Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base.  Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
  • 29. Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb 29 (25ºC) = 1,8 · 10–5 M  Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH–  conc. in.(mol/l): 0,2 0 0  conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x  [NH4+] x [OH–] x2 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M [NH3] 0,2 – x  De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M  pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72 
  • 30. Relación entre Ka y Kb 30 conjugada  Equilibrio de disociación de un ácido:  HA + H2O  A– + H3O+  Reacción de la base conjugada con el agua:  A– + H2O  HA + OH–  [A–] x [H3O+] [HA] x [OH–] Ka = —————— ; Kb = —————— [HA] [A–]  [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–] Ka x Kb = ———————————— = KW [HA] x [A–]
  • 31. Relación entre Ka y Kb 31 conjugada (cont.).  En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:  Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.  Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.  A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
  • 32. Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M. 32  El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:  CN– + H2O  HCN + OH–  KW 10–14 M2 Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M Ka 4,9 x 10–10 M
  • 33. Relación entre la constante 33 y el grado de disociación “α”  En la disociación de un ácido o una base [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2 Ka = = = [HA] c (1 - α ) 1 − α  Igualmente: cα 2 Kb = 1− α  En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )  De donde: Ka Kb α= α= c c
  • 34. Problema de Problema de Selectividad Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M Selectividad (Marzo 98) (Marzo 98) tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la 34 constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá? a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte. b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
  • 35. Problema Problema Selectividad Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos (Junio 98) matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya Selectividad (Junio 98) concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido 35 etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 CH3COOH es ácido débil por lo que: Ka 1,8 ·10-5 M α = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = –log [H O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
  • 36. Problema Problema Selectividad Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos Selectividad (Junio 98) matraces, (Junio 98) uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido 36 etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado. El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
  • 37. Hidrólisis de sales 37  Es la reacción de los iones de una sal con el agua.  Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:  Hidrólisis ácida (de un catión):  NH4+ + H2O  NH3 + H3O+  Hidrólisis básica (de un anión):  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
  • 38. Tipos de hidrólisis. 38  Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en:  Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.  Ejemplo: NaCl  Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.  Ejemplo: NaCN  Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.  Ejemplo: NH4Cl  Sales procedentes de ácido débil y base
  • 39. Sales procedentes de ácido 39 fuerte y base fuerte.  Ejemplo: NaCl  NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:  Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+  Cl– + H2O HCl + OH–  están muy desplazado hacia la izquierda.
  • 40. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. 40  Ejemplo: Na CH–COO + 3 –  SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–  lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
  • 41. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. 41  Ejemplo: NHCl4  SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de forma significativa:  NH4+ + H2O  NH3 + H3O+  lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
  • 42. Sales procedentes de ácido débil y base débil. 42  Ejemplo: NHCN4  En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.  Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)
  • 43. Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una 43 disolución acuosa de NaCN 0,01 M.  La reacción de hidrólisis será:  CN– + H2O  HCN + OH–  [HCN] · [OH–] KW Kh(CN–) = —————— = —————— = [CN–] 4,0 · 10–10 M  1 · 10–14 M2 Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M
  • 44. Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una 44 disolución acuosa de NaCN 0,01 M.  CN– + H2O  HCN + OH–  Conc inin. (M) 0,01 0 0  Conc equil. (M) 0,01(1–α) 0,01 α 0,01 α  [HCN] x [OH–] (0,01 α)2 M2 2,5 · 10–5 M = —————— = —————— [CN–] 0,01(1–α) M  Despreciando α frente a 1, se obtiene que α = 0,05  KW 10–14 M2 [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M [OH–] 0,01 M x 0,05  pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
  • 45. Ejercicio C: Razone utilizando los Problema de Problema de Selectividad Selectividad equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se (Septiembre 98) (Septiembre 98) relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. 45 a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. a) Acetato potásico: pH básico, ya que básico CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión neutro NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
  • 46. Ejercicio C: Razone utilizando los Problema de Problema de Selectividad Selectividad equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se (Septiembre 98) (Septiembre 98) relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. 46 a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que ácido NH4+ + H2O  NH3 + H3O+ por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
  • 47. Disoluciones amortiguadoras 47 (tampón)  Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:  Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:  Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.  Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:  Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
  • 48. Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl 48 © Ed. Santillana
  • 49. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 49 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.  El acetato está totalmente disociado:  CH3–COONa → CH3–COO– + Na+  El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato):  H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+  cin (M) 0,2 0,2 0  ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
  • 50. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 50 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M  [CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x M2 1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— [CH3–COOH] (0,2 – x) M  De donde se deduce que:  x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M  pH = – log [H3O+] = 4,74
  • 51. Indicadores de pH 53 (ácido- base)  Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:  HIn + H2O  In– + H3O+ fo rm a á c id a fo rm a bá s ic a  El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]  [In–] · [H3O+] [HIn] Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ——— [HIn] [In–]  pH = pKa + log [In–] / [HIn] = pKa ± 1
  • 52. 54 Algunos indicadores de pH Color forma Color forma Zona de Indicador ácida básica viraje (pH) Violeta de Amarillo Violeta 0-2 metilo Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de Rojo Amarillo 4-6 metilo Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
  • 53. Valoraciones ácido-base 55  Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
  • 54. Gráfica de valoración de vinagre 56 con NaOH pH 12 10 8 Zona de viraje fenolftaleína 6 4 2 20 40 60 V NaOH(ml)
  • 55. Valoraciones ácido-base. 57  La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).  La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O  En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O n(ácido) x a = n(base) x b
  • 56. Simulación Valoraciones ácido-base 58  Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b  Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad:  Normalidad = Molaridad x n (H u OH)  Vácido x Nácido = Vbase x Nbase  En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
  • 57. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de 59 Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O  25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x M x 2 ácido  De donde:  25 ml x 2 M x 3 Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2  [H2SO4] = 0,75 M  V x N = V x N ácido ácido bas base (Nbase= 3 x Mbase)  100 ml x N = 25 ml x 6 N ácido ácido = 1,5 N ⇒ M = Nácido/2 = 0,75 M  N ácido
  • 58. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de 60 Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?  Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles  n(H SO ) = 75 mmol 2 4  n (H2SO4) 75 mmol [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M V(H2SO4) 100 ml