precipitation titration A titration in which the reaction between the analyte and titrant involves a precipitation.

1. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
Precipitation Titrations
 Precipitation titrations are based on reactions that yield ionic compounds of limited
solubility.
 Precipitation titrimetry is one of the oldest analytical techniques, dating back to the
mid 1800s.
 The slow rate at which most precipitates form, however, limits the number of
precipitating agents that can be used in titrations to a handful.
 We limit our discussion here to the most widely used and important precipitating
reagent, silver nitrate, which is used for the determination of the halogens, the halogen
like anions, mercaptans, fatty acids, and several divalent inorganic anions.
 Titrations with silver nitrate are sometimes called argentometric titrations.
Titration Curves
The titration curve for a precipitation titration follows the change in either the analyte’s or
titrant’s concentration as a function of the volume of titrant. For example,
In an analysis for I– using Ag+ as a titrant
as a function of the titrant’s volume.IporAgptitration curve may be a plot ofThe

2. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬

3. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
Precipitation titration curve for 50.0 mL of 0.0500 M Cl– with 0.100 M Ag+.
versus volume of titrantCl(a) p
volume of titrantversusAg(b) p

4. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
The Effect of Concentration on Titration Curves
From table and figure below we discussed the effect of concentration on titration
curves.
Titration curve for (A), 50.00 mL of 0.05000 M NaCl titrated with 0.1000 M AgNO3, and
(B), 50.00 mL of 0.00500 M NaCl titrated with 0.01000 M AgNO3.

5. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
 Note the increasedsharpness ofthe break at the end point with the more
concentratedsolution.

Completeness on Titration CurveThe Effect of Reaction
Effect of reaction completeness on precipitation titration curves.
For each curve, 50.00 mL of a 0.0500 M solution of the anion was titrated with 0.1000 M
AgNO3.
 Note that smaller values of Ksp give much sharper breaks at the end point.
Methods for Selecting, locating andevaluating the End Point of precipitation titration:
1) Finding the End Point with a Visual Indicator:
Mohr Method
Volhard Method
Fajans’ Method
2) Finding the End Point Potentiometrically:
Another method for locating the end point of a precipitation titration is to monitor the
change in concentration for the analyte or titrant (either pCl or pAg ) with an
appropriate electrode and a potentiometer(using an ion-selective electrode).

6. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
Indicators Reacting with the Titrant:
The first type Reaction: Indicators reacting with the Titrant to forms a colored
precipitate with the titrant when the titrant is in excess.
Such as Mohr and Volhard methods
The second type Reaction: Called an adsorption indicator, suddenly becomes
adsorbed on the precipitate at the equivalence point owing to a change in property
of the precipitate at the equivalence point, and the color of the indicator changes
when it is adsorbed. Such as Fajans’ Method
Before the equivalence point AgCl: Cl− ::Na+
After the equivalence point AgCl: Ag+ ::In−
1Mohr method ‫الكلوريد‬ ‫مثل‬ ‫الهاليد‬ ‫لتقدير‬ ‫مور‬ ‫طريقة‬
‫بالتسحيح‬ ‫وذلك‬ ‫الكلوريد‬ ‫ايون‬ ‫تركيز‬ ‫حساب‬ ‫وبالتالي‬ ‫الترسيبية‬ ‫التسحيحات‬ ‫في‬ ‫النهاية‬ ‫نقطة‬ ‫لتعيين‬ ‫مور‬ ‫طريقة‬ ‫تستخدم‬
‫الكرومات‬ ‫ايون‬ ‫هو‬ ‫الطريقة‬ ‫هذه‬ ‫في‬ ‫المستخدم‬ ‫اللوني‬ ‫والدليل‬ ‫الفضة‬ ‫نترات‬ ‫من‬ ‫قياسي‬ ‫محلول‬ ‫مع‬4CrO2K.
‫ايون‬ ‫يتفاعل‬ ‫حيث‬Cl-‫الفضة‬ ‫نترات‬ ‫مع‬AgNO3‫ا‬‫الفضة‬ ‫كلوريد‬ ‫من‬ ‫ابيض‬ ‫راسب‬ ‫مكونا‬ ‫االسحاحة‬ ‫في‬ ‫لموجودة‬
AgCl
AgCl-+ Clexcess
+Ag
‫هو‬ ‫التكافؤ‬ ‫نقطة‬ ‫عند‬ ‫محمر‬ ‫بني‬ ‫او‬ ‫احمر‬ ‫راسب‬ ‫مكونا‬ ‫الدليل‬ ‫مع‬ ‫تتفاعل‬ ‫الفضة‬ ‫ايون‬ ‫من‬ ‫الزيادة‬silver – silver
chromate
4CrO2Ag++ 2Ag2-
4CrO
‫مور‬ ‫طريقة‬ ‫حول‬ ‫مهمه‬ ‫مالحظات‬
1)‫الكلوريد‬ ‫مثل‬ ‫تقديره‬ ‫المراد‬ ‫االيون‬ ‫يحوي‬ ‫الذي‬ ‫المحلول‬ ‫الى‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫كرومات‬‫الدليل‬ ‫من‬ ‫قليلة‬ ‫كمية‬ ‫اضافة‬ ‫يجب‬
) ‫خمري‬ ( ‫محمر‬ ‫بني‬ ‫راسب‬ ‫يتكون‬ ‫حيث‬brown–reddish‫الفضة‬ ‫كرومات‬ ‫من‬4CrO2Ag‫الراسب‬ ‫وهذا‬
‫الدليل‬ ‫من‬ ‫العالية‬ ‫فالكميات‬ . ‫التكافؤ‬ ‫او‬ ‫النهاية‬ ‫نقطة‬ ‫داللة‬4CrO2K
‫كميات‬ ‫تضاف‬ ‫لذلك‬ ‫التكافؤ‬ ‫او‬ ‫النهاية‬ ‫نقطة‬ ‫تعيين‬ ‫علينا‬ ‫يخفي‬ ‫او‬ ‫علينا‬ ‫يعتم‬ ‫وبالتالي‬ ‫للمحلول‬ ‫االصفر‬ ‫اللون‬ ‫تمنح‬
‫الدليل‬ ‫من‬ ‫قليلة‬
2)‫الشئ‬ ‫بعض‬ ‫قاعدي‬ ‫وسط‬ ‫في‬ ‫تجري‬ ‫ان‬ ‫يجب‬ ‫مور‬ ‫تسحيح‬ ‫طريقة‬slightly alkaline( 7-10)pH
‫هذ‬ ‫على‬ ‫الهيدروجينية‬ ‫الداله‬ ‫تضبط‬ ‫حيث‬‫الكرومات‬ ‫ايون‬ ‫ان‬ ‫حيث‬ , ‫االساس‬ ‫ا‬2-
4CrO‫قرينة‬ ‫قاعدة‬ ‫هو‬
‫الضعيف‬ ‫للحامض‬4CrO2K‫الحامضية‬ ‫بزيادة‬ ‫ذلك‬ ‫على‬ ‫بناء‬pH is too acidic‫ايون‬ ‫تركيز‬ ‫يصبح‬ ‫للمحلول‬
‫التكافؤ‬ ‫نقطة‬ ‫الى‬ ‫الوصول‬ ‫قبل‬ ‫اي‬ ‫مبكرا‬ ‫الراسب‬ ‫ينتج‬ ‫وبالتالي‬ ‫جدا‬ ‫قليل‬ ‫الكرومات‬
3)‫المادة‬ ‫تضاف‬sodium hydrogen carbonate‫الحامضية‬ ‫لضبط‬ ‫المجهول‬ ‫للمحلول‬

7. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
4)‫الدليل‬ ‫من‬ ‫كبيرة‬ ‫كمية‬ ‫اضافة‬ ‫من‬ ‫الناتج‬ ‫الخطأ‬ ‫لتالفي‬4CrO2K‫زيادة‬ ‫تضاف‬ ‫واحد‬ ‫رقم‬ ‫المالحظة‬ ‫في‬ ‫المذكور‬
‫السحاحة‬ ‫في‬ ‫الموجودة‬ ‫الفضة‬ ‫نترات‬ ‫القياسي‬ ‫المحلول‬ ‫من‬AgNO3‫الحسابات‬ ‫في‬ ‫خطأ‬ ‫يسبب‬ ‫ايضا‬ ‫وهذا‬
‫بأ‬ ‫تتم‬ ‫الخطأ‬ ‫هذا‬ ‫لتصحيح‬‫الصوري‬ ‫او‬ ‫الخلب‬ ‫المحلول‬ ‫ضافة‬blank titration
2) Volhard method :- ‫فولهارد‬ ‫طريقة‬
‫التسحيح‬ ‫تفاعالت‬ ‫في‬ ‫التكافؤ‬ ‫نقطة‬ ‫تحديد‬ ‫طرق‬ ‫من‬ ‫وهي‬ ‫الكلوريد‬ ‫مثل‬ ‫السالبة‬ ‫االيونات‬ ‫تركيز‬ ‫لتقدير‬ ‫تستخدم‬ ‫ايضا‬ ‫وهي‬
‫الفضة‬ ‫نترات‬ ‫من‬ ‫زيادة‬ ‫اضافة‬ ‫فولهارد‬ ‫عمل‬ ‫اساس‬ ‫الترسيبية‬AgNO3( ‫تقديره‬ ‫المراد‬ ‫االيون‬ ‫الى‬ ‫بالسحاحة‬ ‫الموجودة‬
. ) ‫الكلوريد‬
++ AgsAgCl-+ Clexcess3AgNO
‫الثايوسيانات‬ ‫من‬ ‫قياسي‬ ‫محلول‬ ‫مع‬ ‫الفضة‬ ‫ايون‬ ‫ويسحح‬thiocyanate ion(SCN -)‫الثالثي‬ ‫الحديد‬ ‫اايون‬ ‫بوجود‬
‫لوني‬ ‫كدليل‬+3Fe
WhitesAgSCN-+ SCN+Ag
‫وبوجود‬+3Fe‫الثايوسيانات‬ ‫ايون‬ ‫من‬ ‫اضافة‬ ‫اول‬ ‫بداية‬ ‫مع‬ ‫احمر‬ ‫لون‬ ‫المحلول‬ ‫يعطي‬
‫راسب‬ ‫ليس‬ ‫معقد‬Red complex+2Fe(SCN)-SCN++3Fe
: ‫مهمة‬ ‫مالحظات‬-
1)‫ترسيب‬ ‫لمنع‬ ‫و‬ ‫الطلوبة‬ ‫التكافؤ‬ ‫نقطة‬ ‫على‬ ‫لنحصل‬ ‫حامضي‬ ‫بوسط‬ ‫فولهارد‬ ‫بطريقة‬ ‫التسحيح‬ ‫يتم‬+3Fe‫على‬
‫مائي‬ ‫اوكسيد‬ ‫شكل‬hydrated oxid
2)‫الرجوعي‬ ‫التسحيح‬ ‫يستخدم‬ ‫حيث‬ ‫مباشرة‬ ‫غير‬ ‫فولهارد‬ ‫طريقة‬ ‫تعتبر‬Back-titration‫من‬ ‫الزيادة‬ ‫يسحح‬ ‫حيث‬
‫الث‬ ‫ايون‬ ‫مع‬ ‫الفضة‬‫قياسي‬ ‫كمحلول‬ ‫ايوسيانات‬standard solution. ‫كميتها‬ ‫وتحسب‬
3)‫الراسب‬AgCl‫راسب‬ ‫من‬ ‫ذوبانية‬ ‫اكثر‬AgSCN‫لذلك‬
-AgSCN + Cl-SCNAgCl +
. ‫الفضة‬ ‫ايونات‬ ‫من‬ ‫زيادة‬ ‫حيث‬ ‫الرجوعي‬ ‫التسحيح‬ ‫نهاية‬ ‫نقطة‬ ‫من‬ ‫قريب‬ ‫هذا‬ ‫يحدث‬
3)Fajan method :- ‫فايان‬ ‫طريقة‬
‫من‬ ‫خاص‬ ‫نوع‬ ‫على‬ ‫تعتمد‬ ‫التفاعل‬ ‫نهاية‬ ‫نقطة‬ ‫تحديد‬ ‫لكن‬ ‫الفضة‬ ‫نترات‬ ‫مع‬‫بالتسحيح‬ ‫الكلوريد‬ ‫ايون‬ ‫لتقدير‬ ‫تستخدم‬ ‫ايضا‬
‫د‬ ‫تسمى‬ ‫الدالئل‬‫االمتزاز‬ ‫الئل‬Adsorption indicator .
‫عضوية‬ ‫مركبات‬ ‫وهي‬‫تسحيح‬ ‫من‬ ‫المتكون‬ ‫الراسب‬ ‫سطح‬ ‫على‬ ‫االمتزاز‬ ‫الى‬ ‫تميل‬–
Cl‫مع‬+
Ag( ‫الصلب‬AgCl, )
‫الفلورسين‬ ‫هو‬ ‫امتزاز‬ ‫لدليل‬ ‫مثال‬Fluorescein.

8. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
‫من‬ ‫اللون‬ ‫انتقال‬ ‫او‬ ‫باللون‬ ‫التغير‬ ‫نتيجة‬ ‫اما‬ ‫لسببين‬ ‫نتيجة‬ ‫ويحدث‬ ‫التكافؤ‬ ‫نقطة‬ ‫من‬ ‫قريب‬ ‫يحدث‬ ‫االمتزاز‬ ‫الطبيعي‬ ‫من‬
‫بالعكس‬ ‫او‬ ) ‫الراسب‬ ( ‫الصلب‬ ‫الى‬ ‫المحلول‬
: ‫الدليل‬ ‫عمل‬ ‫مراحل‬-
a)Before end point or equivelance point
‫الكلو‬ ‫اليون‬ ‫المبكرة‬ ‫التسحيح‬ ‫مراحل‬ ‫في‬‫الراسب‬ ‫سطح‬ ‫دقائق‬ ‫شكل‬ ‫يكون‬ ‫حيث‬ ‫الفضة‬ ‫نترات‬ ‫مقابل‬ ‫ريد‬AgCl
silver chloride‫غرويا‬colloidal‫الكلوريد‬ ‫ايون‬ ‫من‬ ‫الزيادة‬ ‫الن‬ ‫الشحنة‬ ‫سالب‬–
Cl‫سطح‬ ‫على‬ ‫تمتز‬
‫مخضر‬ ‫اصفر‬ ‫لون‬ ‫ويعطي‬ ‫االلكتروستاتيكي‬ ‫التنافر‬ ‫بفعل‬ ‫الراسب‬ ‫سطح‬ ‫من‬ ‫تطرد‬ ‫السالبة‬ ‫الصبغة‬ ‫وهذه‬ ‫الراسب‬
yellow – green‫للمحلول‬
AgCl: Cl− ::Na+
b)Beyond end point or equivalence point
‫الغروي‬ ‫الراسب‬ ‫سطح‬ ‫دقائق‬ ‫تكون‬silver chloride‫الفضة‬ ‫ايونات‬ ‫امتزاز‬ ‫بسبب‬ ‫الموجبة‬ ‫بالشحنة‬ ‫محاط‬
+
Ag‫الراسب‬ ‫سطح‬ ‫على‬ ‫بقوة‬‫وردي‬ ‫لون‬ ‫مكونا‬pink. ‫النهاية‬ ‫لنقطة‬ ‫اشارة‬ ‫هو‬ ‫باللون‬ ‫التغير‬ ‫وهذا‬
AgCl: Ag+ ::In−
2 Finding the End Point Potentiometrically:
( development of potentiometric ion-selective electrodes)
Another method for locating the end point of a precipitation titration is to monitor the
change in concentration for the analyte or titrant using an ion-selective electrode.
PROBLEMS
Q1) A 0.5131-g sample containing KBr is dissolved in 50 mL of distilled water. Titrating
equires 25.13 mL to reach the Mohr end point. A blank titrationr3with 0.04614 M AgNO
requires 0.65 mL to reach the same end point. Reportthe %w/w KBr in the sample.

9. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬
and NaCl is dissolved in 50 mL of distilled2g sample containing only BaCl-Q2. A 0.1036
requires 19.46 mL to reach the Fajans end point.30.07916 M AgNOwater. Titrating with
in the sample.2Reportthe %w/w BaCl
was analyzed by the Volhard method. After3CO2g sample of impure Na-Q3. A 0.1093
0.05781 M, the sample was backtitrated with3adding 50.00 mL of 0.06911 M AgNO
sample3CO2requiring 27.36 mL to reach the end point. Reportthe purity of the NaKSCN,
Q4) In what respectis the Fajans method superior to the Volhard method for the titration of
chloride ion?
Q5) Why does a Volhard determination of iodide ion require fewer steps than a Volhard
determination of ?
(a) carbonate ion?
(b) cyanide ion?
Quantitative Applications
Precipitation titrimetry is rarely listed as a standard method of analysis, but may still be
other methods.useful as a secondary analytical method for verifying results obtained by

10. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬

11. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬

12. Precipitation Titrations
‫مهدي‬ ‫صاحب‬ ‫زمان‬ .‫م‬ : ‫اعداد‬