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INSTITUTO PARTICULAR GUADALUPE VICTORIA
¿Cómo se sintetiza un
material elástico?
Ciencias III
Abner Vargas García
Joacim Modesto Hernández Roque
Antonio Mejía Sámano
Bryan Antonio Almaraz Hernández
Renato Sarvide Cadena
18/06/2014
1
Contenido
Introducción ............................................................................................................................ 2
¿Cómo se sintetiza un material elástico? .............................................................................. 3
Polímeros............................................................................................................................ 3
Síntesis química.................................................................................................................. 3
Características de los polímeros........................................................................................ 4
Viscoelasticidad .................................................................................................................. 6
Módulo de relajación visco elástico.................................................................................... 6
Fluencia visco elástica........................................................................................................ 7
Deformación de elastómeros.............................................................................................. 7
Fractura de polímeros......................................................................................................... 8
Fatiga .................................................................................................................................. 9
Resistencia a la torsión y dureza........................................................................................ 9
Aplicación y conformación de los polímeros .....................................................................10
Polimerización....................................................................................................................10
Polimerización por adición.................................................................................................10
Polimerización por condensación......................................................................................11
Aditivos de los polímeros...................................................................................................11
Rellenos .............................................................................................................................12
Plastificantes......................................................................................................................12
Estabilizantes.....................................................................................................................12
Colorantes..........................................................................................................................13
Ignífugos.............................................................................................................................13
Tipos de polímeros ............................................................................................................13
Conclusiones ...............................................................................Error! Bookmark not defined.
2
Introducción
A lo largo de cientos de años se han utilizado polímeros naturales procedentes de
plantas y animales. Estos materiales incluyen madera, caucho, lana, cuero y seda.
Otros polímeros naturales tales como las proteínas, las enzimas, los almidones y
la celulosa tienen importancia en los procesos bioquímicos y fisiológicos de
plantas y animales. Desde principios del siglo XX, la moderna investigación
científica ha determinad la estructura molecular de este grupo de materiales y ha
desarrollado numerosos polímeros, sintetizados a partir de pequeñas moléculas
orgánicas. Muchos plásticos, cauchos y materiales fibrosos son polímeros
sintéticos. Desde el fin de la segunda guerra mundial, el campo de los materiales
se ha visto revolucionado por la llegada de polímeros sintéticos. Las síntesis
suelen ser baratas y la propiedades conseguidas comparables, y a veces
superiores, a las de los análogos naturales. En algunas aplicaciones, los metales y
la madera se sustituyen por polímeros, que tienen propiedades idóneas y se
pueden fabricar a bajo costo.
Las propiedades de los polímeros, como en el caso de los metales y de las
cerámicas, están relacionadas con la estructura elemental del material.
3
¿Cómo se sintetiza un material elástico?
Polímeros
Los materiales elásticos son conocidos como polímeros, y en general han existido
en la naturaleza desde siempre y el hombre ha sabido cómo aprovecharlos, Sin
embargo, a pesar de que los polímeros pueden ser encontrados en el medio
natural, el ser humano ha creado algunos sintéticos; es decir, que se preparan en
un laboratorio.
Son aquellos que tienen la capacidad de recobrar su forma y dimensiones
primitivas cuando cesa el esfuerzo que había determinado su deformación, son
todos los sólidos y siguen la Ley de Hooke, ésta dice que la deformación es
directamente proporcional al esfuerzo, la relación esfuerzo-deformación se conoce
como Módulo de Elasticidad.
Síntesis química
Síntesis química es el proceso por el cual se producen compuestos químicos a
partir de simples o precursores químicos. Su rama más amplia es la síntesis
orgánica. También es realizada por los organismos vivientes en su metabolismo.
El objetivo principal de la síntesis química, además de producir nuevas sustancias
químicas, es el desarrollo de métodos más económicos y eficientes para sintetizar
sustancias naturales ya conocidas, como por ejemplo el ácido
acetilsalicílico (presente en las hojas del sauce) o el ácido ascórbico o vitamina C,
que se encuentra de forma natural en muchos vegetales.
La respiración celular, proceso utilizado por la mayoría de las células animales y
vegetales, es la degradación de biomoléculas (glucosa, lípidos, proteínas) para
que se produzca la liberación de energía necesaria, y así el organismo pueda
cumplir con sus funciones vitales. Mediante la degradación de la glucosa
(glucólisis) se forma ácido pirúvico. Este ácido se desdobla a dióxido de
carbono y agua, generándose 36 moléculas de ATP.
También la síntesis química permite obtener productos que no existen de forma
natural, como el acero, los plásticos o los adhesivos.
4
Actualmente hay catalogados unos once millones de productos químicos de
síntesis y se calcula que cada día se obtienen unos 2000 más.
El progreso científico ha permitido un gran desarrollo de las técnicas de síntesis
química, como la síntesis en fase sólida o la química combinatoria.
Características de los polímeros
Las propiedades mecánicas de los polímeros se especifican con los mismos
parámetros utilizados para los metales: modulo elástico y resistencia a la tracción,
al impacto y a la fatiga. El ensayo esfuerzo-deformación se emplea para
caracterizar parámetros mecánicos de muchos materiales poliméricos. La mayoría
de las características mecánicas de los polímeros son muy sensibles a la
velocidad de deformación, a la temperatura y a la a naturaleza química del medio
(presencia de agua, oxigeno, disolventes orgánicos, etc.) en los materiales de alta
elasticidad, como las gomas, conviene modificar las técnicas de ensayo o la forma
de las probetas utilizadas para los metales.
El módulo de elasticidad, la resistencia a la tracción y la ductilidad (en porcentaje
de alargamiento) de los polímeros se denomina como en los metales. Los
polímeros son, en muchos aspectos, mecánicamente distintos de los metales. Por
ejemplo, el modulo elástico de los polímeros de alta elasticidad es del orden de
7Mpa y el de los de baja elasticidad de 4*103 MPa, mientras que en los metales
los valores del módulo elástico son mayores y el intervalo de variación es menor:
va de 48*103 410*103 MPa. La resistencia máxima a la tracción de los polímeros
es del orden de 100MPa, mientras que la de algunas aleaciones metálicas es de
4100 MPa. La elongación plástica de los metales raramente es superior al 100%,
mientras que algunos polímeros de alta elasticidad pueden experimentar
elongaciones del 1000%.
Las características mecánicas de los polímeros son muchos más sensibles a las
variaciones de temperatura, en condiciones ambientales, que las de los metales.
Al observar el comportamiento esfuerzo-deformación del polimetacrilato de metilo
(Plexiglás) a temperaturas comprendidas entre 4 y 60°C se aprecia que el
incremento de temperatura produce disminución del módulo elástico, disminución
de la resistencia a la tracción y aumento de la ductilidad: el polímero es totalmente
frágil a 4°C mientras que a 50 y 60 °C experimenta una considerable deformación
plástica.
La influencia de la velocidad de deformación puede también ser importante en el
comportamiento mecánico. Generalmente la disminución de la velocidad de
deformación tiene el mismo efecto que el aumento de la temperatura en el
5
comportamiento esfuerzo-deformación, es decir, el material se comporta como
más blando más dúctil.
El conocimiento de los mecanismos de la deformación contribuye a controlar las
características mecánicas de estos materiales. En este sentido existen dos
modelos de deformación diferentes. Uno de ellos implica la deformación plástica
que ocurre en los polímeros semicristal nos. La característica más importante de
estos materiales suele ser la resistencia. Por otro lado, los elastómeros se utilizan
por sus excepcionales propiedades de elasticidad.
Polímeros termoplásticos y termoestables.
Una forma de clasificar los polímeros es según su respuesta mecánica frente a
temperaturas elevadas. En esta clasificación existen dos subdivisiones: los
polímeros termoplásticos y los polímeros termoestables. Los termoplásticos se
ablandan al calentarse (a veces funden) y se endurecen al enfriarse (estos
procesos son totalmente reversibles y pueden repetirse). Estos materiales
normalmente se fabrican con aplicación simultánea de calor y de presión. A nivel
molecular, a medida que la temperatura aumenta, la fuerza de los enlaces
secundarios se debilita (por que la movilidad molecular aumenta) y esto facilita el
movimiento relativo de las cadenas adyacentes al aplicar un esfuerzo. La
degradación irreversible produce cuando la temperatura de un termoplástico
fundido se eleva hasta el punto que las vibraciones moleculares son tan violentas
que pueden romper los enlaces covalentes. Los termoplásticos son relativamente
blandos y dúctiles. La mayoría de los polímeros lineales y los que tienen
estructuras ramificadas con cadenas flexibles son termoplásticos.
Los polímeros termoestables se endurecen al calentarse y no se ablandan al
continuar calentando. Al iniciar el tratamiento térmico se origina entrecruzamientos
covalente entre cadenas moleculares contiguas. Estos enlaces dificultan los
movimientos de vibración y de rotación de las cadenas a elevadas temperaturas.
Generalmente el entrecruzamiento es extenso: del 10 al 50% de las unidades
manométricas de las cadenas están entrecruzadas. Solo el calentamiento a
temperaturas excesivamente altas causa rotura de estos enlaces entrecruzados y
degradación del polímero. Los polímeros termoestables generalmente son más
duros, resistentes y más frágiles que los termoplásticos y tienen mejor estabilidad
dimensional. La mayoría de los polímero entrecruzados y reticulados, como el
caucho vulcanizado, los epoxi y las resinas fenólicas y de poliéster, son
termoestables.
6
Viscoelasticidad
Un polímero amorfo se comporta como un vidrio a baja temperatura, como un
sólido gomo elástico a temperaturas intermedias (por encima de la temperatura de
transición vítrea) y como un líquido viscoso a temperaturas elevadas. Frente a
deformaciones relativamente pequeñas, el comportamiento mecánico a bajas
temperaturas es elástico y cumple la ley de Hooke. A temperaturas muy elevadas
prevalece el comportamiento viscoso o liquido elástico. A temperaturas
intermedias aparece un sólido, como de goma, que presenta características
mecánicas intermedias entre estos dos extremos: esta condición se llama
viscoelasticidad.
La deformación elástica es instantánea; esto significa que la deformación total
ocurre en el mismo instante que se aplica el esfuerzo (la deformación es
independiente del tiempo). Además, al dejar de aplicar el esfuerzo la deformación
se recupera totalmente: la probeta adquiere las dimensiones originales.
Por el contrario, para el comportamiento totalmente viscoso, la deformación no es
instantánea. Es decir, la deformación, como respuesta a un esfuerzo aplicado,
depende del tiempo. Además, esta deformación no es totalmente reversible o
completamente recuperable después de eliminar el esfuerzo.
Un comportamiento visco elástico intermedio, origina una deformación instantánea
seguida de una deformación viscosa dependiente del mismo, una forma de
inelasticidad.
Un ejemplo de comportamiento visco elástico es el polímero de silicona, conocido
como masilla tonta. Cuando a esta masilla se le da forma de bola y se la deja caer
sobre una superficie horizontal, la bola rebota elásticamente (la velocidad de
deformación durante el bote es muy rápida). Por otro lado, si la masilla se estira
gradualmente con fuerza creciente, el material se alarga o fluye como un líquido
muy viscoso. Para este y otros materiales visco elásticos, la velocidad de
deformación determina si la deformación es elástica o viscosa.
Módulo de relajación visco elástico
El comportamiento visco elástico de los materiales poliméricos depende del tiempo
y de la temperatura. Para medir y cuantificar este comportamiento se utilizan
varias técnicas experimentales. Las medidas del esfuerzo de relajación
representan una posibilidad. El esfuerzo necesario para mantener esta
deformación a temperatura constante se mide con función del tiempo. El esfuerzo
decrece con el tiempo debido al fenómeno de relajación molecular que ocurre
7
dentro del polímero. Se puede definir un módulo de relajación.
Fluencia visco elástica
Muchos materiales poliméricos experimentan una deformación que depende del
tiempo al apliarles un esfuerzo constante. Esta deformcion se denomina fluencia
cisco elástica. Este tipo de deformación puede ser significativa a temperatura
ambiente y con esfuerzos inferiores al límite elástico del material. Por ejemplo, los
neumáticos de un automóvil pueden formar partes planas debido al contacto con
el suelo cuando el automóvil está aparcado durante mucho tiempo. El ensayo de
fluencia de los polímeros se realiza de la misma manera que para los metales.
Normalmente se aplica instantáneamente un esfuerzo de tracción y se mantiene
constante mientras se determina la deformación en función del tiempo. Además, el
ensayo se realiza en condiciones isotérmicas. Los resultados de fluencia se
representan como el módulo de fluencia Ec (t) que depende del tiempo.
Deformación de elastómeros
Una de las propiedades más fascinantes de los materiales elastoméricos es la
elasticidad. Es decir, tienen la posibilidad de experimentar grandes deformaciones
y de recuperar elásticamente su forma primitiva. Probablemente este
comportamiento se observó por primera vez en los cauchos naturales; sin
embargo, en los últimos años se sintetizaron gran número de elastómeros con
gran variedad de propiedades.
En ausencia de esfuerzos, los elastómeros son amorfos y están compuestos de
cadenas moleculares muy torzonadas, dobladas y plegadas. La deformación
elástica causada por la aplicación de un esfuerzo de tracción origina
enderezamiento, desplegado y alargamiento de las cadenas en la dirección del
esfuerzo de tracción. Tras eliminar el esfuerzo, las cadenas recuperan la
configuración original y las piezas macroscópicas vuelven a tener la forma
primitiva.
La fuerza impulsora de la deformación elástica es un parámetro termodinámico
llamado entropía, que mide el grado de desorden del sistema. La entropía
aumenta al aumentar el desorden. Al aplicar un esfuerzo a un elastómero las
cadenas se alargan y alinean: el sistema se ordena. A partir de este estado, la
entropía aumenta al volver las cadenas a su original enmarañamiento. Este efecto
entrópico origina dos fenómenos. En primer lugar, al aplicar un esfuerzo al
elastómero, este aumenta su temperatura; en segundo lugar, el módulo de
8
elasticidad aumenta al incrementar la temperatura, comportamiento contrario al de
otros materiales.
Un polímero se clasifica como elastómero si cumple los siguientes criterios (1)
Debe cristalizar con dificultad, pues los elastómeros son amorfos. (2) Las
rotaciones de los enlaces de las cadenas deben ser relativamente libres para
facilitar la respuesta de las cadenas enrolladas al aplicar un esfuerzo (3) Para que
los elastómeros experimenten una gran deformación elástica, el inicio de la
deformación plástica debe retardarse. La restricción de la movilidad que origina el
entrecruzamiento de las cadenas contribuye a este objetivo. El entrecruzamiento
actúa impidiendo el deslizamiento mutuo de las cadenas unidas. En la mayoría de
los elastómeros el entrecruzamiento ser realiza por el proceso denominado
vulcanización. Finalmente, los elastómeros deben estar por encima de la
temperatura de transición vítrea. La menor temperatura a la cual persiste el
comportamiento elastoméricos es Tb, que para muchos elastómero está
comprendida entre -50 y -90°C. Por debajo de la temperatura de transición vítrea,
un elastómero se fragiliza.
Fractura de polímeros
La resistencia a la rotura de los materiales poliméricos es relativamente menor que
la de los metales y cerámicas. Por regla general, los polímeros termoestables
presentan fractura frágil. La formación de grietas en la región donde se localizan
las tensiones está asociada con el proceso de rotura. Durante la rotura se
deshacen los enlaces covalentes de las estructuras entrecruzadas y reticuladas.
Los polímeros termoplásticos presentan fractura dúctil y frágil, y muchos
experimentan la transición dúctil-frágil. La baja temperatura, la alta velocidad de
deformación, la presencia de entallas agudas, el incremento del espesor de las
muestras y las modificaciones de la estructura polimérica son factores que
favorecen la fractura frágil. Los termoplásticos vítreos son frágiles a baja
temperatura, pero se convierten en dúctiles al aumentar la temperatura y
aproximarse a la temperatura de transición vítrea y presentan comportamiento
plástico antes de romperse.
Un fenómeno asociado a la fractura de algunos polímeros termoplásticos vítreos
es la microfisuración. Las micro fisuras constituyen na región pensionada asociada
a fisuras, grietas, partículas de impurezas y heterogeneidades moleculares.
Normalmente esta región se propaga perpendicularmente al eje de esfuerzo de
tracción. Asociadas a las micro fisuras existen regiones de deformación
permanente localizada, que conducen a la formaron de fibrillas (regiones con
cadenas moleculares orientadas) y pequeños poros dispersos (micro poros) e
interconectados. El espesor de una micro fisura suele ser de unas 5 un o menos.
9
Las micro fisuras, a diferencia de las grietas, son capaces de soportar cargas
transversales a la dirección de su propagación. Las cargas soportadas serán
menos de las de un material sin micro fisuras o sin grietas. Si se aplica un
esfuerzo de tracción suficiente a lo largo de las microfisuras se forman grietas por
rotura de la estructura fibrilar y ensanchamiento de los huecos. A continuación la
grieta se extiende por su extremo.
Resistencia al impacto
En algunas aplicaciones de los materiales poliméricos es de gran interés conocer
el grado de resistencia al impacto de probetas entalladas. Estaos valores se
obtienen mediante ensayos Izad o Charpa. Como los metales, los polímeros
presentan rotura dúctil o frágil cuando se someten al impacto de una carga,
dependiendo de la temperatura, del tamaño de la probeta, de la velocidad de
deformación y del modo de aplicar la carga. Tanto polímeros cristalinos y como los
amorfos son frágiles a baja temperatura y tienen relativamente poca resistencia al
impacto. Sin embargo, estos materiales experimentan transición dúctil-frágil en un
estrecho intervalo de temperaturas, similar al que se muestra para el acero. Desde
luego, la resistencia al impacto decrece gradualmente a altas temperaturas,
cuando el polímero empieza a reblandecerse. Ordinariamente, las dos
características relacionadas con el impacto más solicitado son elevada resistencia
al impacto a temperatura ambiente y una temperatura de transición frágil-dúctil a
temperatura inferior a la ambiental.
Fatiga
Los polímeros pueden experimentar fallos por fatiga en condiciones de esfuerzos
cíclicos. Del mismo modo que en los metales, la fatiga ocurre a esfuerzos
relativamente pequeños comparados con el límite elástico. Los ensayos de fatiga
de los polímeros no duran tanto como en los metales; sin embargo, la
representación gráfica de los resultados obtenidos con ambos materiales tiene
forma parecida. Algunos polímeros presentan límite de fatiga (un nivel de esfuerzo
por debajo del cual el esfuerzo para que se produzca el fallo se hace
independiente del número de ciclos). Otros polímeros no parece que tengan tal
límite. Como era de esperar, la resistencia a la fatiga y el límite de fatiga de los
polímeros es mucho menor que la de los metales.
Resistencia a la torsión y dureza
Otra propiedad mecánica que a veces condicionan las aplicaciones de los
polímeros son la resistencia a la torsión y la dureza. La resistencia a la torsión de
10
algunos plásticos es de gran importancia, sobre todo la de las láminas o películas
utilizadas para embalaje. La resistencia a la torsión es la energía requerida para
torcer una probeta de una geometría con la resistencia a la tracción.
Como en los metales, la dureza de un polímero representa la resistencia del
material al rayado y la penetración. La mayoría de los ensayos de dureza se
realizan mediante técnicas de penetración similares a la de los metales.
Aplicación y conformación de los polímeros
Las grandes macromoléculas de los polímeros utilizados industrialmente se
sintetizan a partir de substancias que tienen moléculas mucho más pequeñas en
un proceso denominado polimerización. Además, las propiedades de los
polímeros se modifican y se mejoran por inclusión de aditivos. Finalmente, se
fabrica la pieza de la forma necesaria mediante las técnicas de conformación:
moldeo y agrandado. A continuación se explicara los procesos de polimerización y
de los diferentes tipos de aditivos. Los procedimientos específicos de
conformación se verán al tratar cada tipo de polímero.
Polimerización
La síntesis de polímeros de elevados pesos moleculares se denomina
polimerización: los monómeros se unen entre sí para generar las gigantescas
moléculas que constituyen el material. La mayor parte de las materias primas
necesarias para sintetizar polímeros derivan de productos del carbón y del
petróleo, que suelen estar constituidos por moléculas de pequeño peso molecular.
La polimerización transcurre mediante reacciones de adición o de condensación,
cuyos mecanismos se discuten a continuación.
Polimerización por adición
La polimerización por adición (también denominada polimerización por reacción en
cadena) es un proceso en el cual reaccionan monómeros disfuncionales que van
uniendo uno a uno, a modo de cadena, para formar una macromolécula lineal. La
composición de la molécula resultante es un múltiplo exacto del monómero
reactivo original.
En la polimerización por adición se distinguen tres etapas: iniciación, propagación
y terminación. Durante la etapa de la iniciación se forma, por reacción de un
11
catalizador con una unidad nanométrica, un centro activo capaz de propagarse.
Este proceso se demostró para el polietileno
Las velocidades relativas de iniciación, propagación y terminación determinan el
peso molecular, por lo que normalmente se controlan para obtener un polímero
común grado de polimerización predeterminado. Como la polimerización termia al
azar, se genera una gran variedad de longitudes de cadena, que origina una
distribución de pesos moleculares.
La polimerización o adición se aplica para la síntesis de polietileno, polipropileno,
cloruro de polivinilo, poliestireno y de muchos co-polímeros.
Polimerización por condensación
La polimerización por condensación (o reacción por etapas) es la formación de
polímeros por mediación de reacciones químicas intermoleculares que
normalmente implican más de una especie nanométrica y generalmente se origina
un subproducto de bajo peso molecular, como el agua, que se elimina. Las
substancias reactivas tienen formulas químicamente diferentes de la unidad que
se repite, y la reacción intermolecular ocurre cada vez que se forma una unidad
repetitiva. Por ejemplo, al considerar la formación de un poliéster a partir de la
reacción entre el etilenglicol y el ácido atípico.
Este proceso por etapas se repite sucesivamente y se produce, en este caso, una
molécula lineal. La química de la reacción especifica no es importante, sino el
mecanismo de la polimerización por adición.
Aditivos de los polímeros
La mayoría de las propiedades de los polímeros discutidos anteriormente son
intrínsecas, es decir, son características esenciales del polímero específico.
Algunas de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura
molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las propiedades
mecánicas, químicas y físicas en un grado mucho mayor que el permitido por la
simple alteración de la estructura molecular fundamental. Por ello, substancias
alógenas, denominadas aditivos, se introducen intencionadamente para modificar
muchas de estas propiedades y para aumentar la utilidad del polímero. Son
aditivos típicos los rellenos, los plastificantes, los estabilizantes, los colorantes y
los ignífugos.
12
Rellenos
Los materiales de relleno se adicionan a los polímeros para incrementar las
resistencias a la tracción, a la compresión y ala abrasión, la tenacidad, la
estabilidad dimensional y térmica y otras propiedades. Como rellenos se utiliza
serrín, sílice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza e incluso polímeros sintéticos, todos
ellos finamente pulverizados. Los tamaños de las partículas van de 10nm a
dimensiones macroscópicas. El coste del producto final disminuye porque estos
materiales baratos substituyen una parte del volumen de los polímeros más caros.
Plastificantes
La flexibilidad, la ductilidad la tenacidad de los polímeros pueden mejorarse con la
ayuda de los aditivos denominados plastificantes. Su presencia también reduce la
dureza y la fragilidad. Los plastificantes suelen tener baja presión de vapor y bajo
peso molecular. Las diminutas moléculas de los plastificantes ocupan posiciones
entre las grandes cadenas poliméricas, incrementando la distancia entre cadenas
y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan
plastificantes en la elaboración de polímeros frágiles a temperatura ambiente, tales
como cloruro de polivinilo y algún copo limero del acetato. Los plastificantes
disminuyen la temperatura de transición vítrea y de este modo los polímeros se
pueden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que requieren algún grado
de flexibilidad y de ductilidad. Estas aplicaciones incluyen láminas delgadas o
películas, tubos, impermeables y cortinas.
Estabilizantes
Algunos materiales poliméricos, en condiciones ambientales normales, se
deterioran rápidamente, generalmente en términos de integridad mecánica. Este
deterioro suele ser el resultado de la exposición a la luz, en particular a la
radiación ultravioleta, y también a la oxidación. La radiación ultravioleta
interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos de ellos a lo largo
de la cadena molecular; esto puede generar también un entrecruzamiento de
cadenas. El deterioro por oxidación es consecuencia de la interacción química
entre átomos de oxígeno y moléculas poliméricas. Los aditivos que contrarrestan
este proceso de deterioro se denominan estabilizantes.
13
Colorantes
Los colorantes dan un color específico al polímero. Se pueden adicionar como
tintes o pigmentos. Los tintes actúan como disolventes y se incorporan a la
estructura molecular del polímero. Los pigmentos son como material de relleno
que no se disuelven, sino que permanecen como fases separadas; generalmente
son partículas de pequeño tamaño, transparentes y con índice de refracción
próximo al primero base. Otros aditivos dan opacidad y color al polímero.
Ignífugos
La inflamabilidad de los polímeros es una característica del máximo interés, sobre
todo en la fabricación de textiles y de juguetes para niños. La mayoría de los
polímeros, en estado puro son inflamables, a excepción de los que contienen
elevada porción de cloruros y/o fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y
poli tetrafluoretileno. La resistencia a la inflamabilidad de los polímeros
combustibles aumenta adicionando aditivos denominados ignífugos (retardadores
de llama). Estos aditivos funcionan interfiriendo el proceso de combustión
mediante una fase gaseosa o iniciando una reacción química que enfría la región
de combustión y cesa el fuego.
Tipos de polímeros
Existen muchos tipos diferentes de materiales poliméricos que no son familiares y
que tienen gran número de aplicaciones, entre las que se incluyen plásticos,
elastómeros, fibras, recubrimientos, adhesivos, espumas y películas. Dependiendo
de sus propiedades, un polímero pude utilizarse en dos o más de estas
aplicaciones. Por ejemplo, un plástico, si se entrecruza y se utiliza por debajo de
su temperatura de transición vítrea, puede comportarse satisfactoriamente como
un elastómero. Un material fibroso se puede utilizar como plástico si no está
trefilado.
14
Los polímeros pueden ser de tres tipos:
a) POLÍMEROS NATURALES: Provenientes directamente del reino vegetal o
animal. Por ejemplo: celulosa, almidón, proteínas, caucho
natural, ácidos nucleicos, etc.
LAS PROTEÍNAS:
 El nombre proteína proviene de la palabra griega proteicos, que significa lo
primero. Entre todos los compuestos químicos, las proteínas deben
considerarse ciertamente como las más importantes, puesto que son las
sustancias de la vida.
 Desde un punto de vista químico son polímeros grandes o son poliamidas y
los monómeros de los cuales derivan son los ácidos a - aminocarboxílicos
(aminoácidos). Una sola molécula de proteína contiene cientos e incluso
miles de unidades de aminoácidos, las que pueden ser de unos veinte tipos
diferentes. El número de moléculas proteínicas distintas que pueden existir,
es casi infinito. Es probable que se necesiten decenas de miles de
proteínas diferentes para formar y hacer funcionar un organismo animal;
este conjunto de proteínas no es idéntico al que constituye un animal de
tipo distinto.
Propiedades de los Aminoácidos
 Los aminoácidos son sólidos cristalinos no volátiles, que funden con
descomposición a temperaturas relativamente altas.
 Son insolubles en solventes no polares, mientras que son apreciablemente
solubles en agua.
 Sus soluciones acuosas se comportan como soluciones de sustancias de
elevado momento dipolar.
 Las constantes de acidez y basicidad son muy pequeñas para grupos –
NH2 y - COOH. La glicina, por ejemplo, tiene Ka = 1,6 x 10-10 y Kb = 2,5 x
10-12, mientras que la mayoría de los ácidos carboxílicos tienen Ka del
orden 10-5, y un gran número de aminas alifática un Kb de
15
aproximadamente 10-4. En forma general el Ka medido se refiere a la
acidez del ion amonio RNH3+
Importancia Biológica de las proteínas:
 Su importancia biológica la podemos resumir así:
 Son las sustancias de la vida, pues constituyen gran parte del cuerpo
animal.
 Se les encuentra en la célula viva.
 Son la materia principal de la piel, músculos, tendones,
nervios, sangre, enzimas, anticuerpos y muchas hormonas.
 Dirigen la síntesis de los ácidos nucleídos que son los que controlan
la herencia.
b) POLÍMEROS ARTIFICIALES: Son el resultado de
modificaciones mediante procesos químicos, de ciertos
polímeros naturales. Ejemplo: nitrocelulosa, etonita, etc.
NITRATO DE CELULOSA
 El nitrato de celulosa, nitrocelulosa, fulmicotón o algodón pólvora fue
sintetizado por primera vez en el año 1845 por Christian Schönbein. Es un
sólido parecido al algodón, o un líquido gelatinoso ligeramente amarillo o
incoloro con olor a éter. Se emplea en la elaboración de explosivos,
propulsores para cohetes, celuloide (base transparente para las emulsiones
de las películas fotográficas) y como materia prima en la elaboración de
pinturas, lacas, barnices, tintas, selladores y otros productos similares. Es
famoso su uso tradicional como laca nitrocelulósica aplicada como acabado
sobre la madera en guitarras eléctricas de calidad como ocurre con las
guitarras Gibson.
16
Propiedades:
 Es uno de los explosivos plásticos más baratos. Es rígido y resistente al
impacto. Admite técnicas finales de corte y mecanizado (evitando
sobrecalentamiento). No es un buen aislante eléctrico. El celuloide se
disuelve en acetona y acetato de amilo. Es atacado por los ácidos y bases
(poca resistencia química). Se endurece al envejecer y es atacado por
la radiación solar. Es inflamable, con deflagración. Los productos emitidos
en la degradación térmica son tóxicos.
 Es muy estable en comparación de la nitroglicerina, incluso es más estable
que la pólvora. Los magos e ilusionistas lo utilizan para crear ilusiones con
fuego
c) POLÍMEROS SINTÉTICOS: Son los que se obtienen por procesos de
polimerización controlados por el hombre a partir de materias primas de bajo peso
molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de polivinilo, polimetano, etc.
CLORURO DE POLIVINILO (PVC)._
 Mecanismos: Radicales libres por acción de la luz o de catalizadores
peróxidos.
 Condiciones experimentales de polimerización: El proceso puede llevarse a
cabo a fusión, en emulsión o en bloque obteniéndose en cada caso un
producto de propiedades peculiares.
 Propiedades: Polvo blanco que comienza a reblandecer cerca de los 80ºC y
se descompone sobre los 140ºC. Es muy resistente a los agentes
mecánicos y químicos y es de fácil pigmentación.
17
 Usos: Materiales aislantes para la industrias química, eléctrica.
Muchos elementos (el silicio, entre otros), forman también polímeros, llamados
polímeros inorgánicos.
SILICONA:
 La silicona, es un polímero inodoro e incoloro hecho principalmente de
silicio. La silicona es inerte y estable a altas temperaturas, lo que la hace
útil en gran variedad de aplicaciones industriales, como lubricantes,
adhesivos, moldes, impermeabilizantes, y en aplicaciones médicas y
quirúrgicas, como prótesis valvulares cardíacas e implantes de mamas.
Usos:
 Por su versatilidad ha sido usado con éxito en múltiples productos
de consumo diario. Tal es el caso de lacas para el cabello, labiales,
protectores solares y cremas humectantes.
 Dada su baja reactividad ha sido ampliamente usada en
la industria farmacéutica en confección de cápsulas para facilitar la
ingestión de algunos medicamentos, en antiácidos bajo la designación de
meticona. Hay más de 1000 productos médicos en los cuales la silicona es
un componente.
 También es una sustancia comúnmente usada como lubricante en la
superficie interna de las jeringas y botellas para la conservación de
derivados de la sangre y medicamentos intravenosos. Los marcapasos,
las válvulas cardíacas y el Norplant usan recubrimientos de silicona. Son
también fabricados con silicona artefactos implantables como
las articulaciones artificiales (rodillas, caderas), catéteres para
quimioterapia o para la hidrocefalia, sistemas de drenaje, implantes.
 Otra aplicación es la silicona para moldes como alternativa al látex en la
fabricación de moldes por sus propiedades flexibles y antiadherentes. Ficha
de seguridad MSDS Silicona para moldes Ficha técnica TDS Silicona para
moldes
 Uno de los derivados de la silicona es la silicona platino. Un material común
para uso médico (tetinas de los biberones) y que en los últimos años se ha
aplicado en productos para la cocina (vaporeras y estuche de vapor.
18
Cronograma
Sesión Fecha Actividad
1 09/06/2014 Investigación
2 10/06/2014 Investigación
3 11/06/2014 Proyecto escrito
4 11/06/2014 Proyecto escrito
5 12/06/2014 Diapositivas
6 13/06/2014 Folleto
7 17/06/2014 Exposición
8 18/06/2014 Exposición
9 18/06/2014 Exposición
19
Bibliografía
http://proyectociencias3.blogspot.mx/2011/05/como-se-sintetiza-un-material-
elastico.html
http://equipo10drj.blogspot.mx/2011/05/como-se-sintetizan-los-materiales.html
http://es.scribd.com/doc/56606488/Como-se-sintetiza-un-material-elastico
http://www.slideshare.net/renatosarvidecadena/savedfiles?s_title=como-se-
sintetiza-el-material-elstico-28762961&user_login=TeresaDiazMedina
http://quimicamaterialeselasticos.blogspot.mx/

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Cómo se sintetiza un material elástico

  • 1. INSTITUTO PARTICULAR GUADALUPE VICTORIA ¿Cómo se sintetiza un material elástico? Ciencias III Abner Vargas García Joacim Modesto Hernández Roque Antonio Mejía Sámano Bryan Antonio Almaraz Hernández Renato Sarvide Cadena 18/06/2014
  • 2. 1 Contenido Introducción ............................................................................................................................ 2 ¿Cómo se sintetiza un material elástico? .............................................................................. 3 Polímeros............................................................................................................................ 3 Síntesis química.................................................................................................................. 3 Características de los polímeros........................................................................................ 4 Viscoelasticidad .................................................................................................................. 6 Módulo de relajación visco elástico.................................................................................... 6 Fluencia visco elástica........................................................................................................ 7 Deformación de elastómeros.............................................................................................. 7 Fractura de polímeros......................................................................................................... 8 Fatiga .................................................................................................................................. 9 Resistencia a la torsión y dureza........................................................................................ 9 Aplicación y conformación de los polímeros .....................................................................10 Polimerización....................................................................................................................10 Polimerización por adición.................................................................................................10 Polimerización por condensación......................................................................................11 Aditivos de los polímeros...................................................................................................11 Rellenos .............................................................................................................................12 Plastificantes......................................................................................................................12 Estabilizantes.....................................................................................................................12 Colorantes..........................................................................................................................13 Ignífugos.............................................................................................................................13 Tipos de polímeros ............................................................................................................13 Conclusiones ...............................................................................Error! Bookmark not defined.
  • 3. 2 Introducción A lo largo de cientos de años se han utilizado polímeros naturales procedentes de plantas y animales. Estos materiales incluyen madera, caucho, lana, cuero y seda. Otros polímeros naturales tales como las proteínas, las enzimas, los almidones y la celulosa tienen importancia en los procesos bioquímicos y fisiológicos de plantas y animales. Desde principios del siglo XX, la moderna investigación científica ha determinad la estructura molecular de este grupo de materiales y ha desarrollado numerosos polímeros, sintetizados a partir de pequeñas moléculas orgánicas. Muchos plásticos, cauchos y materiales fibrosos son polímeros sintéticos. Desde el fin de la segunda guerra mundial, el campo de los materiales se ha visto revolucionado por la llegada de polímeros sintéticos. Las síntesis suelen ser baratas y la propiedades conseguidas comparables, y a veces superiores, a las de los análogos naturales. En algunas aplicaciones, los metales y la madera se sustituyen por polímeros, que tienen propiedades idóneas y se pueden fabricar a bajo costo. Las propiedades de los polímeros, como en el caso de los metales y de las cerámicas, están relacionadas con la estructura elemental del material.
  • 4. 3 ¿Cómo se sintetiza un material elástico? Polímeros Los materiales elásticos son conocidos como polímeros, y en general han existido en la naturaleza desde siempre y el hombre ha sabido cómo aprovecharlos, Sin embargo, a pesar de que los polímeros pueden ser encontrados en el medio natural, el ser humano ha creado algunos sintéticos; es decir, que se preparan en un laboratorio. Son aquellos que tienen la capacidad de recobrar su forma y dimensiones primitivas cuando cesa el esfuerzo que había determinado su deformación, son todos los sólidos y siguen la Ley de Hooke, ésta dice que la deformación es directamente proporcional al esfuerzo, la relación esfuerzo-deformación se conoce como Módulo de Elasticidad. Síntesis química Síntesis química es el proceso por el cual se producen compuestos químicos a partir de simples o precursores químicos. Su rama más amplia es la síntesis orgánica. También es realizada por los organismos vivientes en su metabolismo. El objetivo principal de la síntesis química, además de producir nuevas sustancias químicas, es el desarrollo de métodos más económicos y eficientes para sintetizar sustancias naturales ya conocidas, como por ejemplo el ácido acetilsalicílico (presente en las hojas del sauce) o el ácido ascórbico o vitamina C, que se encuentra de forma natural en muchos vegetales. La respiración celular, proceso utilizado por la mayoría de las células animales y vegetales, es la degradación de biomoléculas (glucosa, lípidos, proteínas) para que se produzca la liberación de energía necesaria, y así el organismo pueda cumplir con sus funciones vitales. Mediante la degradación de la glucosa (glucólisis) se forma ácido pirúvico. Este ácido se desdobla a dióxido de carbono y agua, generándose 36 moléculas de ATP. También la síntesis química permite obtener productos que no existen de forma natural, como el acero, los plásticos o los adhesivos.
  • 5. 4 Actualmente hay catalogados unos once millones de productos químicos de síntesis y se calcula que cada día se obtienen unos 2000 más. El progreso científico ha permitido un gran desarrollo de las técnicas de síntesis química, como la síntesis en fase sólida o la química combinatoria. Características de los polímeros Las propiedades mecánicas de los polímeros se especifican con los mismos parámetros utilizados para los metales: modulo elástico y resistencia a la tracción, al impacto y a la fatiga. El ensayo esfuerzo-deformación se emplea para caracterizar parámetros mecánicos de muchos materiales poliméricos. La mayoría de las características mecánicas de los polímeros son muy sensibles a la velocidad de deformación, a la temperatura y a la a naturaleza química del medio (presencia de agua, oxigeno, disolventes orgánicos, etc.) en los materiales de alta elasticidad, como las gomas, conviene modificar las técnicas de ensayo o la forma de las probetas utilizadas para los metales. El módulo de elasticidad, la resistencia a la tracción y la ductilidad (en porcentaje de alargamiento) de los polímeros se denomina como en los metales. Los polímeros son, en muchos aspectos, mecánicamente distintos de los metales. Por ejemplo, el modulo elástico de los polímeros de alta elasticidad es del orden de 7Mpa y el de los de baja elasticidad de 4*103 MPa, mientras que en los metales los valores del módulo elástico son mayores y el intervalo de variación es menor: va de 48*103 410*103 MPa. La resistencia máxima a la tracción de los polímeros es del orden de 100MPa, mientras que la de algunas aleaciones metálicas es de 4100 MPa. La elongación plástica de los metales raramente es superior al 100%, mientras que algunos polímeros de alta elasticidad pueden experimentar elongaciones del 1000%. Las características mecánicas de los polímeros son muchos más sensibles a las variaciones de temperatura, en condiciones ambientales, que las de los metales. Al observar el comportamiento esfuerzo-deformación del polimetacrilato de metilo (Plexiglás) a temperaturas comprendidas entre 4 y 60°C se aprecia que el incremento de temperatura produce disminución del módulo elástico, disminución de la resistencia a la tracción y aumento de la ductilidad: el polímero es totalmente frágil a 4°C mientras que a 50 y 60 °C experimenta una considerable deformación plástica. La influencia de la velocidad de deformación puede también ser importante en el comportamiento mecánico. Generalmente la disminución de la velocidad de deformación tiene el mismo efecto que el aumento de la temperatura en el
  • 6. 5 comportamiento esfuerzo-deformación, es decir, el material se comporta como más blando más dúctil. El conocimiento de los mecanismos de la deformación contribuye a controlar las características mecánicas de estos materiales. En este sentido existen dos modelos de deformación diferentes. Uno de ellos implica la deformación plástica que ocurre en los polímeros semicristal nos. La característica más importante de estos materiales suele ser la resistencia. Por otro lado, los elastómeros se utilizan por sus excepcionales propiedades de elasticidad. Polímeros termoplásticos y termoestables. Una forma de clasificar los polímeros es según su respuesta mecánica frente a temperaturas elevadas. En esta clasificación existen dos subdivisiones: los polímeros termoplásticos y los polímeros termoestables. Los termoplásticos se ablandan al calentarse (a veces funden) y se endurecen al enfriarse (estos procesos son totalmente reversibles y pueden repetirse). Estos materiales normalmente se fabrican con aplicación simultánea de calor y de presión. A nivel molecular, a medida que la temperatura aumenta, la fuerza de los enlaces secundarios se debilita (por que la movilidad molecular aumenta) y esto facilita el movimiento relativo de las cadenas adyacentes al aplicar un esfuerzo. La degradación irreversible produce cuando la temperatura de un termoplástico fundido se eleva hasta el punto que las vibraciones moleculares son tan violentas que pueden romper los enlaces covalentes. Los termoplásticos son relativamente blandos y dúctiles. La mayoría de los polímeros lineales y los que tienen estructuras ramificadas con cadenas flexibles son termoplásticos. Los polímeros termoestables se endurecen al calentarse y no se ablandan al continuar calentando. Al iniciar el tratamiento térmico se origina entrecruzamientos covalente entre cadenas moleculares contiguas. Estos enlaces dificultan los movimientos de vibración y de rotación de las cadenas a elevadas temperaturas. Generalmente el entrecruzamiento es extenso: del 10 al 50% de las unidades manométricas de las cadenas están entrecruzadas. Solo el calentamiento a temperaturas excesivamente altas causa rotura de estos enlaces entrecruzados y degradación del polímero. Los polímeros termoestables generalmente son más duros, resistentes y más frágiles que los termoplásticos y tienen mejor estabilidad dimensional. La mayoría de los polímero entrecruzados y reticulados, como el caucho vulcanizado, los epoxi y las resinas fenólicas y de poliéster, son termoestables.
  • 7. 6 Viscoelasticidad Un polímero amorfo se comporta como un vidrio a baja temperatura, como un sólido gomo elástico a temperaturas intermedias (por encima de la temperatura de transición vítrea) y como un líquido viscoso a temperaturas elevadas. Frente a deformaciones relativamente pequeñas, el comportamiento mecánico a bajas temperaturas es elástico y cumple la ley de Hooke. A temperaturas muy elevadas prevalece el comportamiento viscoso o liquido elástico. A temperaturas intermedias aparece un sólido, como de goma, que presenta características mecánicas intermedias entre estos dos extremos: esta condición se llama viscoelasticidad. La deformación elástica es instantánea; esto significa que la deformación total ocurre en el mismo instante que se aplica el esfuerzo (la deformación es independiente del tiempo). Además, al dejar de aplicar el esfuerzo la deformación se recupera totalmente: la probeta adquiere las dimensiones originales. Por el contrario, para el comportamiento totalmente viscoso, la deformación no es instantánea. Es decir, la deformación, como respuesta a un esfuerzo aplicado, depende del tiempo. Además, esta deformación no es totalmente reversible o completamente recuperable después de eliminar el esfuerzo. Un comportamiento visco elástico intermedio, origina una deformación instantánea seguida de una deformación viscosa dependiente del mismo, una forma de inelasticidad. Un ejemplo de comportamiento visco elástico es el polímero de silicona, conocido como masilla tonta. Cuando a esta masilla se le da forma de bola y se la deja caer sobre una superficie horizontal, la bola rebota elásticamente (la velocidad de deformación durante el bote es muy rápida). Por otro lado, si la masilla se estira gradualmente con fuerza creciente, el material se alarga o fluye como un líquido muy viscoso. Para este y otros materiales visco elásticos, la velocidad de deformación determina si la deformación es elástica o viscosa. Módulo de relajación visco elástico El comportamiento visco elástico de los materiales poliméricos depende del tiempo y de la temperatura. Para medir y cuantificar este comportamiento se utilizan varias técnicas experimentales. Las medidas del esfuerzo de relajación representan una posibilidad. El esfuerzo necesario para mantener esta deformación a temperatura constante se mide con función del tiempo. El esfuerzo decrece con el tiempo debido al fenómeno de relajación molecular que ocurre
  • 8. 7 dentro del polímero. Se puede definir un módulo de relajación. Fluencia visco elástica Muchos materiales poliméricos experimentan una deformación que depende del tiempo al apliarles un esfuerzo constante. Esta deformcion se denomina fluencia cisco elástica. Este tipo de deformación puede ser significativa a temperatura ambiente y con esfuerzos inferiores al límite elástico del material. Por ejemplo, los neumáticos de un automóvil pueden formar partes planas debido al contacto con el suelo cuando el automóvil está aparcado durante mucho tiempo. El ensayo de fluencia de los polímeros se realiza de la misma manera que para los metales. Normalmente se aplica instantáneamente un esfuerzo de tracción y se mantiene constante mientras se determina la deformación en función del tiempo. Además, el ensayo se realiza en condiciones isotérmicas. Los resultados de fluencia se representan como el módulo de fluencia Ec (t) que depende del tiempo. Deformación de elastómeros Una de las propiedades más fascinantes de los materiales elastoméricos es la elasticidad. Es decir, tienen la posibilidad de experimentar grandes deformaciones y de recuperar elásticamente su forma primitiva. Probablemente este comportamiento se observó por primera vez en los cauchos naturales; sin embargo, en los últimos años se sintetizaron gran número de elastómeros con gran variedad de propiedades. En ausencia de esfuerzos, los elastómeros son amorfos y están compuestos de cadenas moleculares muy torzonadas, dobladas y plegadas. La deformación elástica causada por la aplicación de un esfuerzo de tracción origina enderezamiento, desplegado y alargamiento de las cadenas en la dirección del esfuerzo de tracción. Tras eliminar el esfuerzo, las cadenas recuperan la configuración original y las piezas macroscópicas vuelven a tener la forma primitiva. La fuerza impulsora de la deformación elástica es un parámetro termodinámico llamado entropía, que mide el grado de desorden del sistema. La entropía aumenta al aumentar el desorden. Al aplicar un esfuerzo a un elastómero las cadenas se alargan y alinean: el sistema se ordena. A partir de este estado, la entropía aumenta al volver las cadenas a su original enmarañamiento. Este efecto entrópico origina dos fenómenos. En primer lugar, al aplicar un esfuerzo al elastómero, este aumenta su temperatura; en segundo lugar, el módulo de
  • 9. 8 elasticidad aumenta al incrementar la temperatura, comportamiento contrario al de otros materiales. Un polímero se clasifica como elastómero si cumple los siguientes criterios (1) Debe cristalizar con dificultad, pues los elastómeros son amorfos. (2) Las rotaciones de los enlaces de las cadenas deben ser relativamente libres para facilitar la respuesta de las cadenas enrolladas al aplicar un esfuerzo (3) Para que los elastómeros experimenten una gran deformación elástica, el inicio de la deformación plástica debe retardarse. La restricción de la movilidad que origina el entrecruzamiento de las cadenas contribuye a este objetivo. El entrecruzamiento actúa impidiendo el deslizamiento mutuo de las cadenas unidas. En la mayoría de los elastómeros el entrecruzamiento ser realiza por el proceso denominado vulcanización. Finalmente, los elastómeros deben estar por encima de la temperatura de transición vítrea. La menor temperatura a la cual persiste el comportamiento elastoméricos es Tb, que para muchos elastómero está comprendida entre -50 y -90°C. Por debajo de la temperatura de transición vítrea, un elastómero se fragiliza. Fractura de polímeros La resistencia a la rotura de los materiales poliméricos es relativamente menor que la de los metales y cerámicas. Por regla general, los polímeros termoestables presentan fractura frágil. La formación de grietas en la región donde se localizan las tensiones está asociada con el proceso de rotura. Durante la rotura se deshacen los enlaces covalentes de las estructuras entrecruzadas y reticuladas. Los polímeros termoplásticos presentan fractura dúctil y frágil, y muchos experimentan la transición dúctil-frágil. La baja temperatura, la alta velocidad de deformación, la presencia de entallas agudas, el incremento del espesor de las muestras y las modificaciones de la estructura polimérica son factores que favorecen la fractura frágil. Los termoplásticos vítreos son frágiles a baja temperatura, pero se convierten en dúctiles al aumentar la temperatura y aproximarse a la temperatura de transición vítrea y presentan comportamiento plástico antes de romperse. Un fenómeno asociado a la fractura de algunos polímeros termoplásticos vítreos es la microfisuración. Las micro fisuras constituyen na región pensionada asociada a fisuras, grietas, partículas de impurezas y heterogeneidades moleculares. Normalmente esta región se propaga perpendicularmente al eje de esfuerzo de tracción. Asociadas a las micro fisuras existen regiones de deformación permanente localizada, que conducen a la formaron de fibrillas (regiones con cadenas moleculares orientadas) y pequeños poros dispersos (micro poros) e interconectados. El espesor de una micro fisura suele ser de unas 5 un o menos.
  • 10. 9 Las micro fisuras, a diferencia de las grietas, son capaces de soportar cargas transversales a la dirección de su propagación. Las cargas soportadas serán menos de las de un material sin micro fisuras o sin grietas. Si se aplica un esfuerzo de tracción suficiente a lo largo de las microfisuras se forman grietas por rotura de la estructura fibrilar y ensanchamiento de los huecos. A continuación la grieta se extiende por su extremo. Resistencia al impacto En algunas aplicaciones de los materiales poliméricos es de gran interés conocer el grado de resistencia al impacto de probetas entalladas. Estaos valores se obtienen mediante ensayos Izad o Charpa. Como los metales, los polímeros presentan rotura dúctil o frágil cuando se someten al impacto de una carga, dependiendo de la temperatura, del tamaño de la probeta, de la velocidad de deformación y del modo de aplicar la carga. Tanto polímeros cristalinos y como los amorfos son frágiles a baja temperatura y tienen relativamente poca resistencia al impacto. Sin embargo, estos materiales experimentan transición dúctil-frágil en un estrecho intervalo de temperaturas, similar al que se muestra para el acero. Desde luego, la resistencia al impacto decrece gradualmente a altas temperaturas, cuando el polímero empieza a reblandecerse. Ordinariamente, las dos características relacionadas con el impacto más solicitado son elevada resistencia al impacto a temperatura ambiente y una temperatura de transición frágil-dúctil a temperatura inferior a la ambiental. Fatiga Los polímeros pueden experimentar fallos por fatiga en condiciones de esfuerzos cíclicos. Del mismo modo que en los metales, la fatiga ocurre a esfuerzos relativamente pequeños comparados con el límite elástico. Los ensayos de fatiga de los polímeros no duran tanto como en los metales; sin embargo, la representación gráfica de los resultados obtenidos con ambos materiales tiene forma parecida. Algunos polímeros presentan límite de fatiga (un nivel de esfuerzo por debajo del cual el esfuerzo para que se produzca el fallo se hace independiente del número de ciclos). Otros polímeros no parece que tengan tal límite. Como era de esperar, la resistencia a la fatiga y el límite de fatiga de los polímeros es mucho menor que la de los metales. Resistencia a la torsión y dureza Otra propiedad mecánica que a veces condicionan las aplicaciones de los polímeros son la resistencia a la torsión y la dureza. La resistencia a la torsión de
  • 11. 10 algunos plásticos es de gran importancia, sobre todo la de las láminas o películas utilizadas para embalaje. La resistencia a la torsión es la energía requerida para torcer una probeta de una geometría con la resistencia a la tracción. Como en los metales, la dureza de un polímero representa la resistencia del material al rayado y la penetración. La mayoría de los ensayos de dureza se realizan mediante técnicas de penetración similares a la de los metales. Aplicación y conformación de los polímeros Las grandes macromoléculas de los polímeros utilizados industrialmente se sintetizan a partir de substancias que tienen moléculas mucho más pequeñas en un proceso denominado polimerización. Además, las propiedades de los polímeros se modifican y se mejoran por inclusión de aditivos. Finalmente, se fabrica la pieza de la forma necesaria mediante las técnicas de conformación: moldeo y agrandado. A continuación se explicara los procesos de polimerización y de los diferentes tipos de aditivos. Los procedimientos específicos de conformación se verán al tratar cada tipo de polímero. Polimerización La síntesis de polímeros de elevados pesos moleculares se denomina polimerización: los monómeros se unen entre sí para generar las gigantescas moléculas que constituyen el material. La mayor parte de las materias primas necesarias para sintetizar polímeros derivan de productos del carbón y del petróleo, que suelen estar constituidos por moléculas de pequeño peso molecular. La polimerización transcurre mediante reacciones de adición o de condensación, cuyos mecanismos se discuten a continuación. Polimerización por adición La polimerización por adición (también denominada polimerización por reacción en cadena) es un proceso en el cual reaccionan monómeros disfuncionales que van uniendo uno a uno, a modo de cadena, para formar una macromolécula lineal. La composición de la molécula resultante es un múltiplo exacto del monómero reactivo original. En la polimerización por adición se distinguen tres etapas: iniciación, propagación y terminación. Durante la etapa de la iniciación se forma, por reacción de un
  • 12. 11 catalizador con una unidad nanométrica, un centro activo capaz de propagarse. Este proceso se demostró para el polietileno Las velocidades relativas de iniciación, propagación y terminación determinan el peso molecular, por lo que normalmente se controlan para obtener un polímero común grado de polimerización predeterminado. Como la polimerización termia al azar, se genera una gran variedad de longitudes de cadena, que origina una distribución de pesos moleculares. La polimerización o adición se aplica para la síntesis de polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno y de muchos co-polímeros. Polimerización por condensación La polimerización por condensación (o reacción por etapas) es la formación de polímeros por mediación de reacciones químicas intermoleculares que normalmente implican más de una especie nanométrica y generalmente se origina un subproducto de bajo peso molecular, como el agua, que se elimina. Las substancias reactivas tienen formulas químicamente diferentes de la unidad que se repite, y la reacción intermolecular ocurre cada vez que se forma una unidad repetitiva. Por ejemplo, al considerar la formación de un poliéster a partir de la reacción entre el etilenglicol y el ácido atípico. Este proceso por etapas se repite sucesivamente y se produce, en este caso, una molécula lineal. La química de la reacción especifica no es importante, sino el mecanismo de la polimerización por adición. Aditivos de los polímeros La mayoría de las propiedades de los polímeros discutidos anteriormente son intrínsecas, es decir, son características esenciales del polímero específico. Algunas de estas propiedades se relacionan y se controlan con la estructura molecular. Sin embargo, muchas veces es necesario modificar las propiedades mecánicas, químicas y físicas en un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteración de la estructura molecular fundamental. Por ello, substancias alógenas, denominadas aditivos, se introducen intencionadamente para modificar muchas de estas propiedades y para aumentar la utilidad del polímero. Son aditivos típicos los rellenos, los plastificantes, los estabilizantes, los colorantes y los ignífugos.
  • 13. 12 Rellenos Los materiales de relleno se adicionan a los polímeros para incrementar las resistencias a la tracción, a la compresión y ala abrasión, la tenacidad, la estabilidad dimensional y térmica y otras propiedades. Como rellenos se utiliza serrín, sílice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza e incluso polímeros sintéticos, todos ellos finamente pulverizados. Los tamaños de las partículas van de 10nm a dimensiones macroscópicas. El coste del producto final disminuye porque estos materiales baratos substituyen una parte del volumen de los polímeros más caros. Plastificantes La flexibilidad, la ductilidad la tenacidad de los polímeros pueden mejorarse con la ayuda de los aditivos denominados plastificantes. Su presencia también reduce la dureza y la fragilidad. Los plastificantes suelen tener baja presión de vapor y bajo peso molecular. Las diminutas moléculas de los plastificantes ocupan posiciones entre las grandes cadenas poliméricas, incrementando la distancia entre cadenas y reduciendo los enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan plastificantes en la elaboración de polímeros frágiles a temperatura ambiente, tales como cloruro de polivinilo y algún copo limero del acetato. Los plastificantes disminuyen la temperatura de transición vítrea y de este modo los polímeros se pueden utilizar a temperatura ambiente en aplicaciones que requieren algún grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas aplicaciones incluyen láminas delgadas o películas, tubos, impermeables y cortinas. Estabilizantes Algunos materiales poliméricos, en condiciones ambientales normales, se deterioran rápidamente, generalmente en términos de integridad mecánica. Este deterioro suele ser el resultado de la exposición a la luz, en particular a la radiación ultravioleta, y también a la oxidación. La radiación ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos de ellos a lo largo de la cadena molecular; esto puede generar también un entrecruzamiento de cadenas. El deterioro por oxidación es consecuencia de la interacción química entre átomos de oxígeno y moléculas poliméricas. Los aditivos que contrarrestan este proceso de deterioro se denominan estabilizantes.
  • 14. 13 Colorantes Los colorantes dan un color específico al polímero. Se pueden adicionar como tintes o pigmentos. Los tintes actúan como disolventes y se incorporan a la estructura molecular del polímero. Los pigmentos son como material de relleno que no se disuelven, sino que permanecen como fases separadas; generalmente son partículas de pequeño tamaño, transparentes y con índice de refracción próximo al primero base. Otros aditivos dan opacidad y color al polímero. Ignífugos La inflamabilidad de los polímeros es una característica del máximo interés, sobre todo en la fabricación de textiles y de juguetes para niños. La mayoría de los polímeros, en estado puro son inflamables, a excepción de los que contienen elevada porción de cloruros y/o fluoruros, tales como los cloruros de polivinilo y poli tetrafluoretileno. La resistencia a la inflamabilidad de los polímeros combustibles aumenta adicionando aditivos denominados ignífugos (retardadores de llama). Estos aditivos funcionan interfiriendo el proceso de combustión mediante una fase gaseosa o iniciando una reacción química que enfría la región de combustión y cesa el fuego. Tipos de polímeros Existen muchos tipos diferentes de materiales poliméricos que no son familiares y que tienen gran número de aplicaciones, entre las que se incluyen plásticos, elastómeros, fibras, recubrimientos, adhesivos, espumas y películas. Dependiendo de sus propiedades, un polímero pude utilizarse en dos o más de estas aplicaciones. Por ejemplo, un plástico, si se entrecruza y se utiliza por debajo de su temperatura de transición vítrea, puede comportarse satisfactoriamente como un elastómero. Un material fibroso se puede utilizar como plástico si no está trefilado.
  • 15. 14 Los polímeros pueden ser de tres tipos: a) POLÍMEROS NATURALES: Provenientes directamente del reino vegetal o animal. Por ejemplo: celulosa, almidón, proteínas, caucho natural, ácidos nucleicos, etc. LAS PROTEÍNAS:  El nombre proteína proviene de la palabra griega proteicos, que significa lo primero. Entre todos los compuestos químicos, las proteínas deben considerarse ciertamente como las más importantes, puesto que son las sustancias de la vida.  Desde un punto de vista químico son polímeros grandes o son poliamidas y los monómeros de los cuales derivan son los ácidos a - aminocarboxílicos (aminoácidos). Una sola molécula de proteína contiene cientos e incluso miles de unidades de aminoácidos, las que pueden ser de unos veinte tipos diferentes. El número de moléculas proteínicas distintas que pueden existir, es casi infinito. Es probable que se necesiten decenas de miles de proteínas diferentes para formar y hacer funcionar un organismo animal; este conjunto de proteínas no es idéntico al que constituye un animal de tipo distinto. Propiedades de los Aminoácidos  Los aminoácidos son sólidos cristalinos no volátiles, que funden con descomposición a temperaturas relativamente altas.  Son insolubles en solventes no polares, mientras que son apreciablemente solubles en agua.  Sus soluciones acuosas se comportan como soluciones de sustancias de elevado momento dipolar.  Las constantes de acidez y basicidad son muy pequeñas para grupos – NH2 y - COOH. La glicina, por ejemplo, tiene Ka = 1,6 x 10-10 y Kb = 2,5 x 10-12, mientras que la mayoría de los ácidos carboxílicos tienen Ka del orden 10-5, y un gran número de aminas alifática un Kb de
  • 16. 15 aproximadamente 10-4. En forma general el Ka medido se refiere a la acidez del ion amonio RNH3+ Importancia Biológica de las proteínas:  Su importancia biológica la podemos resumir así:  Son las sustancias de la vida, pues constituyen gran parte del cuerpo animal.  Se les encuentra en la célula viva.  Son la materia principal de la piel, músculos, tendones, nervios, sangre, enzimas, anticuerpos y muchas hormonas.  Dirigen la síntesis de los ácidos nucleídos que son los que controlan la herencia. b) POLÍMEROS ARTIFICIALES: Son el resultado de modificaciones mediante procesos químicos, de ciertos polímeros naturales. Ejemplo: nitrocelulosa, etonita, etc. NITRATO DE CELULOSA  El nitrato de celulosa, nitrocelulosa, fulmicotón o algodón pólvora fue sintetizado por primera vez en el año 1845 por Christian Schönbein. Es un sólido parecido al algodón, o un líquido gelatinoso ligeramente amarillo o incoloro con olor a éter. Se emplea en la elaboración de explosivos, propulsores para cohetes, celuloide (base transparente para las emulsiones de las películas fotográficas) y como materia prima en la elaboración de pinturas, lacas, barnices, tintas, selladores y otros productos similares. Es famoso su uso tradicional como laca nitrocelulósica aplicada como acabado sobre la madera en guitarras eléctricas de calidad como ocurre con las guitarras Gibson.
  • 17. 16 Propiedades:  Es uno de los explosivos plásticos más baratos. Es rígido y resistente al impacto. Admite técnicas finales de corte y mecanizado (evitando sobrecalentamiento). No es un buen aislante eléctrico. El celuloide se disuelve en acetona y acetato de amilo. Es atacado por los ácidos y bases (poca resistencia química). Se endurece al envejecer y es atacado por la radiación solar. Es inflamable, con deflagración. Los productos emitidos en la degradación térmica son tóxicos.  Es muy estable en comparación de la nitroglicerina, incluso es más estable que la pólvora. Los magos e ilusionistas lo utilizan para crear ilusiones con fuego c) POLÍMEROS SINTÉTICOS: Son los que se obtienen por procesos de polimerización controlados por el hombre a partir de materias primas de bajo peso molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de polivinilo, polimetano, etc. CLORURO DE POLIVINILO (PVC)._  Mecanismos: Radicales libres por acción de la luz o de catalizadores peróxidos.  Condiciones experimentales de polimerización: El proceso puede llevarse a cabo a fusión, en emulsión o en bloque obteniéndose en cada caso un producto de propiedades peculiares.  Propiedades: Polvo blanco que comienza a reblandecer cerca de los 80ºC y se descompone sobre los 140ºC. Es muy resistente a los agentes mecánicos y químicos y es de fácil pigmentación.
  • 18. 17  Usos: Materiales aislantes para la industrias química, eléctrica. Muchos elementos (el silicio, entre otros), forman también polímeros, llamados polímeros inorgánicos. SILICONA:  La silicona, es un polímero inodoro e incoloro hecho principalmente de silicio. La silicona es inerte y estable a altas temperaturas, lo que la hace útil en gran variedad de aplicaciones industriales, como lubricantes, adhesivos, moldes, impermeabilizantes, y en aplicaciones médicas y quirúrgicas, como prótesis valvulares cardíacas e implantes de mamas. Usos:  Por su versatilidad ha sido usado con éxito en múltiples productos de consumo diario. Tal es el caso de lacas para el cabello, labiales, protectores solares y cremas humectantes.  Dada su baja reactividad ha sido ampliamente usada en la industria farmacéutica en confección de cápsulas para facilitar la ingestión de algunos medicamentos, en antiácidos bajo la designación de meticona. Hay más de 1000 productos médicos en los cuales la silicona es un componente.  También es una sustancia comúnmente usada como lubricante en la superficie interna de las jeringas y botellas para la conservación de derivados de la sangre y medicamentos intravenosos. Los marcapasos, las válvulas cardíacas y el Norplant usan recubrimientos de silicona. Son también fabricados con silicona artefactos implantables como las articulaciones artificiales (rodillas, caderas), catéteres para quimioterapia o para la hidrocefalia, sistemas de drenaje, implantes.  Otra aplicación es la silicona para moldes como alternativa al látex en la fabricación de moldes por sus propiedades flexibles y antiadherentes. Ficha de seguridad MSDS Silicona para moldes Ficha técnica TDS Silicona para moldes  Uno de los derivados de la silicona es la silicona platino. Un material común para uso médico (tetinas de los biberones) y que en los últimos años se ha aplicado en productos para la cocina (vaporeras y estuche de vapor.
  • 19. 18 Cronograma Sesión Fecha Actividad 1 09/06/2014 Investigación 2 10/06/2014 Investigación 3 11/06/2014 Proyecto escrito 4 11/06/2014 Proyecto escrito 5 12/06/2014 Diapositivas 6 13/06/2014 Folleto 7 17/06/2014 Exposición 8 18/06/2014 Exposición 9 18/06/2014 Exposición