Presenta los principios básicos para comprender la espectrometria de absorción.

1. PACERIZU
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
Pablo César Rivera Zumaqué (1)
ESPECTROMETRIA DE
ABSORCION MOLECULAR
ULTRAVIOLETA - VISIBLE
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El espectro Electromagnético
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Medida de la Transmitancia y la
Absorbancia
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Pérdidas por Reflexión y Dispersión
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
► Para compensar estos efectos la potencia del haz
trasmitido por la solución del analito se compara
con la potencia del haz transmitido por una celda
idéntica que solo contiene el disolvente:
Psolución P
T  
Psolvente P0
Psolución P
A  log  log
Psolvente P0
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Ley de Beer
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
► Sea Px Potencia del haz que entra en la sección
dx. Es proporcional al número de fotones por
centímetro cuadrado.
► Sea dPx la cantidad absorbida en la sección dx.
► Fracción absorbida = probabilidad media de
captura:
dPx dS
 
Px S
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► dS = suma de áreas de caprtura de las partículas
que se encuentran en la sección. Deberá ser
proporcional al numero de partículas:
dS  a dn
► dn = número de partículas y a es una constante
de proporcionalidad (sección transversal de
captura)
► Realizando los reemplazos respectivos e
integrando:
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dPx
P a dn
n
  0 S
P0 P
x
► Al integrar:
P an
 ln 
P0 S
P0 an
log 
P 2.303 S
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► n= número de partículas en el bloque
► El área de sección transversal S puede
expresarse en términos de volumen del bloque y
su longitud b:
V
S  cm 2
b
► Sustituyendo:
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P0 anb
log 
P 2.303V
► También:
P0 6.02 10 23 abc
log 
P 2.3031000
► Finalmente:
P0
log   b c  A
P
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Aplicación de la Ley de Beer a
Mezclas
► Siempre que no haya interacción entre las
distintas especies absorbentes en una solución, la
absorbancia total para el sistema viene dada por:
Atotal  A1  A2  ...  An
1bc1   2bc2  ...   nbcn
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Limitaciones de la Ley de Beer
► Efecto de la concentración: M > 0.01M
► Interacción entre iones o moléculas orgánicas
grandes.
► Dependencia de  con n del medio
► Cuando el analito se disocia, se asocia o reacciona
con el solvente para dar lugar a un producto con
un espectro diferente al del analito.
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Limitaciones de la Ley de Beer
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► Desviaciones instrumentales originadas por
la radiación policromática.
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
► Desviaciones instrumentales originadas por
la radiación policromática.
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
► Desviaciones instrumentales originadas por
la radiación parásita
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INSTRUMENTACION
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FUENTES
► Cuando se trata de medidas de absorción
molecular es necesario disponer de una
fuente continua cuya potencia no cambie
bruscamente en un intervalo considerable
de longitudes de onda.
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Lámpara de deuterio e hidrogeno:
 Producen un espectro continuo útil para la
región comprendida entre 160 a 375 nm. A
longitudes de onda más largas, las lámparas
producen líneas de emisión que se superponen
sobre el espectro continuo.
 Las lámparas de deuterio e hidrogeno deben
usar celdas de cuarzo ya que el vidrio absorbe
fuertemente a longitudes de onda menorea a
350 nm aproximadamente.
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
Lámpara de filamento de wolframio:
 La fuente más común de radiación visible al
infrarrojo cercano
 Es útil para la región de longitudes de onda
comprendida entre 350 y 2500 nm.
 El límite inferior viene impuesto por la absorción
de radiación que se produce en la envoltura del
vidrio que rodea al filamento
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DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
Lámparas de arco de Xenon:
 Producen un espectro continuo en un intervalo
comprendido entre 200 a 1000 nm
aproximadamente.
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Celdas de Muestra
► El material de la celda debe dejar pasar la
radiación de la región espectral de interés.
► Cuarzo o sílice fundida:  < 350 nm:
► Vidrios silicatados: 350nm <  < 2000 nm
► Plásticos: pueden ser usados en la región del
visible.
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Tipos de Instrumentos
► Instrumentos de haz sencillo
► Instrumentos de doble haz
► Instrumentos multicanales
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