teoría volumetria

1. El análisis volumétrico o volumetría consiste en la determinación de la
concentración de una sustancia mediante una valoración, que es el cálculo de
volumen necesario de una sustancia de concentración conocida (solución patrón)
que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar.
La valoración se basa en el hecho de que el punto final de la misma coincide con
el punto de equivalencia en el que el número de equivalentes del reactivo coincide
con el número de equivalentes de la sustancia problema. En el punto final de la
valoración se cumple:
V . N = V´ . N´
Características de una reacción en análisis volumétrico
- Rápida.
- Cuantitativa, con equilibrio francamente desplazado a la derecha, el valorante
debe ser ácido o base fuerte, oxidante o reductor fuerte.
- Estequiométrica, que no haya reacciones laterales y que dé productos
conocidos.
- Que exista sistema indicador apropiado.
Tipos de volumetrías
Neutralización o ácido base
Es la neutralización entre los H + del ácido y los OH - de la base. El indicador es la
sustancia orgánica de diferente color que es necesaria añadir al medio ácido o
alcalino para ver el punto de neutralización. La fenolftaleína, indicador muy
utilizado, es incolora en medio ácido y roja en medio alcalino. Otro indicador
frecuente es el naranja de metilo.
Ej. de neutralización de NaOH con HCl:
HCl + NaOH
NaCl + H 2 O
En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer
tenemos NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que hemos añadido
fenolftaleína, dando color rojo). Se va añadiendo HCl hasta que el líquido se
vuelve incoloro.
Va.Na=Vb.Nb

2. Redox
Se basan en procesos de oxidación-reducción. Según el agente valorante, se
dividen en:
Agente valorante oxidante.
Iodometrías, Iodatometrías...
Permanganimetrías,
Dicromatometrías,
Agente valorante reductor, como Tiosulfatometrías, Oxalatometrías...
Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potásico, bromato
potásico, iodato potásico y yodo; y para los reductores el oxalato sódico y el hierro
electrolítico.
Los indicadores son: permanganato (autoindicador), almidón en Iodometrías...
La valencia en procesos de oxidación-reducción es el número de electrones
intercambiados en el proceso. Así, un ejemplo es:
MnO4- + 8H + + 5e -
Mn ++ + 4 H2 O
Precipitación
Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado producen un
precipitado. Ejemplos característicos son las argentimetrías, como la
determinación de cloruros por el método Mohr y Volhard.
NaCl + AgNO3
AgCl (blanco) + NaNO3
Como patrones primarios se emplean plata metálica, nitrato de plata y cloruro
potásico; y como indicadores cromato potásico y tiocianato potásico.

3. Formación de complejos o complexometrías
Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. El agente
acomplejante
más
importante
es
la
complexona
II
o
E.D.T.A.
(etiléndiaminotetraacético), que se emplea en la valoración del calcio.