Cours de biochimie SNV

1. 2ème
LMD, SNV. Biochimie
TD n° 02. Glucides
Exercice N°01 :
Soit la structure suivante :
Donner les différentes structures cycliques possibles
Exercice N°02 :
Identifier les structures suivantes :
Exercice N°03 :
Le pouvoir rotatoire spécifique du α-D-glucopyranose purestde +112° etcelui du β-D-
glucopyranose purestde +19°.Si on met on solution du α-D-glucopyranose pur,son
PRS diminue au cours du temps et finit parse stabiliser à la valeur de +52,5°.
I. Expliquer ce phénomène ;
II. Calculer, à l’équilibre, les proportions de chaque anomère ;
III. Commenterle résultat.
Exercice N°04 :
On réduitle D-mannose etle D-galactose parNaBH4
I. Donnerle nom et la structure des produits obtenus.
II. Sont-ils réducteurs ?
III. Sont-ils optiquementactifs.
Exercice N°05 :
Voicila structure du Stachyose
I. Ce glucide est-il réducteur? pourquoi?
II. Présentera-t-il le phénomène de mutarotation ? Pourquoi?
III. Donnerle bilan de la perméthylation suivie d’hydrolyse ;
IV. Donner le bilan d’oxydation parl’acide périodique.
Correction de l’exercice N°01

2. 2ème
LMD, SNV. Biochimie
TD n° 02. Glucides
D-Mannose
≡ ≡
≡ 
Correction de l’exercice N°02
   
≡ α-D-Glucopyranose ≡
 ≡ ≡ α-D-Galactopyranose
estl’énantiomère du
O
OH
OH
H
H
OH
OH
H H
H
OH
-D-Mannopyranose
O
H
OH
H
H
OH
OH
H H
OH
OH
-D-Mannopyranose
O H
OH
OH
HH
OH
H
OH
OH
-D-Mannofuranose
O
H
OH
OH
HH
OH
H
OH
OH
-D-Mannofuranose

3. 2ème
LMD, SNV. Biochimie
TD n° 02. Glucides
 α-D-Glucopyranose
Donc  est α-L-Glucopyranose
≡ ≡ β-D-Fructofuranose

Correction de l’exercice N°03 :
I. La mutarotation du glucose: changementde l’activité optique avec le temps
due au passage de la forme anomérique (α)à la forme anomérique (β),etvis
versa, elle est catalysée parles acides et les bases.
II. La
rotation
produite parun mélange estla somme des rotations correspondantaux
différentes substances considérées isolément.
Où α estla rotation produite en degrés et[α]i
le pouvoir rotatoire spécifique de l’espèce « i ».
Si Cx est la fraction de l’anomère α et Cy est la fraction de l’anomère β, on
peutécrire :

4. 2ème
LMD, SNV. Biochimie
TD n° 02. Glucides
Cx + Cy = 1 ……………………………………………(1)
La rotation de mélange, α = [α]m x 1 = 52,5°x 1 ……………....(2)
Donc,52,5°x 1 = 112°.Cx +19°. Cy………………………….(3)
(3) ≡ 52,5° = 112°.Cx +19°.(1 – Cx)
(3) ≡ 33,5° = 93°.Cx
(3) ≡ Cx = 0,36
Donc Cy = 0,64
Autrement dit, α (%) = 36% et β (%) = 64%
III. En solution il y a un équilibre dynamique entre l’anomère α etl’anomère β. Le
pourcentage de l’anomère β estplus grand car il estplus stable
Correction de l’exercice N°04 :
I. La réduction des oses donne des polyalcools
La même chose,le D-mannose donne le D-mannitol
II. le D-galactitol et D-mannitol ne sontpas réducteurparce qu’ils sontdes produits de
réduction et les fonctions carbonyle responsables du pouvoirréducteurdisparaissent
chez les polyalcools.
III. le D-galactitol est optiquement inactif caril possède un plan de symétrie, alors que le
D-mannitol est optiquementactif caril n’en possède pas.
Correction de l’exercice N°05 :
Le stachyose est l’α-D-galactopyranosyl(1→6)-α-D-galactopyranosyl (1→6)-α-D-
glucopyranosyl(1→2)-β-D-fructofuranoside.

5. 2ème
LMD, SNV. Biochimie
TD n° 02. Glucides
I. Stachyose n’estpas réducteur car cartous les hydroxyles (OH)
hémiacétaliques sontengagés dans les liaisons osidiques.
II. Pas de mutarotation car pas d’hydroxyle anomérique libre.
III. Bilan de la permethylation suivie d’hydrolyse :
2,3,4,6-tetra-O-methygalactopyranose
2,3,4-tri-O-methy-D-galactopyranose
2,3,4-tri-O-methy-D-glucopyranose
1,3,4,6-tetra-O-methl-D-fructofuranose
IV. Bilan d’oxydation parl’acide périodique
 7 molécules de HIO4 consommés
 3 molécules d’acide formique HCOOH
 Ouverture du cycle furanose du fructose entre C3 et C4