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Molybdän
Werkstoffeigenschaften und Anwendungen

                            Molybdenum
     Material Properties and Applications
Molybdän
Molybdenum


Molybdän zählt zu den 90 natürlich         Molybdenum is one of the 90 naturally
vorkommenden Elementen. Es besitzt         occurring elements. It has a body-
ein kubisch raumzentriertes Metallgitter   centred cubic structure and is classed
und zählt mit seinem Schmelzpunkt          as a refractory metal because of its
von 2617 °C (2890 K) zu den                melting point of 2617 °C (2890 K).
Refraktärmetallen.
                                           Molybdenum and molybdenum
Molybdän und Molybdänlegierugen            alloys are produced using either
werden durch verschiedene                  powder metallurgy or by a molten
Herstellungsprozesse erzeugt, einer-       route (electron-beam or vacuum
seits über die Pulvermetallurgie und       arc melting). Powder metallurgical
andererseits auf schmelzmetallurgi-        processing has decisive advantages
schem Weg (Elektronenstrahlschmelzen       over the other methods and therefore
oder Vakuum-Lichtbogenschmelzen).          is most widely used. The fine-grained
Die Pulvermetallurgie besitzt dabei        microstructure resulting from powder
entscheidende Vorteile gegenüber den       metallurgy production results in easier
anderen Herstellungsverfahren und          further processing and improves the
kommt deshalb auch am häufigsten            mechanical properties of the final
zur Anwendung. Die Feinkörnigkeit des      product. Additionally, the powder route
pulvermetallurgisch hergestellten          is the only production possibility for
Molybdäns erleichtert die Weiterverar-     alloys such as molybdenum doped
beitung und verleiht dem Fertigprodukt     with La2O3 or Y2O3.
bessere mechanische Eigenschaften.
Außerdem ist die Pulvermetallurgie die     PLANSEE was founded in 1921 by
einzige Herstellungsmöglichkeit für        Professor Paul Schwarzkopf and is
Legierungen wie z.B. mit La2O3 oder        now one of the leading manufacturers
Y2O3 dotiertes Molybdän.                   of powder metallurgical materials and
                                           components. We have been producing
PLANSEE, 1921 von Prof. Dr. Paul           molybdenum and its alloys for more
Schwarzkopf gegründet, zählt zu den        than 80 years. In addition the PLANSEE
führenden Herstellern pulvermetallurgi-    product range includes the high-melting
scher Produkte und Komponenten. Wir        metals tungsten, tantalum, niobium,
beschäftigen uns seit über 80 Jahren       chromium and their alloys.
mit der Herstellung von Molybdän und
Molybdänlegierungen. Unser Produkti-
onsprogramm umfasst neben Molybdän
die hochschmelzenden Metalle Wolf-
ram, Tantal, Niob, Chrom und deren
Legierungen.
INHALT
                                                                                                          Molybdän                          Seite

                                                                                                          Herstellung von Halbzeug,
                                                                                                          Produktionsprogramm und
                                                                                                          garantierte Analyse                  4
                                                                                                          Hinweise zur Werkstoffauswahl        8
                                                                                                          Eigenschaften von Molybdän
                                                                                                          und seinen Legierungen              12
                                                                                                          Chemisches Verhalten von
                                                                                                          Molybdän und seinen Legierungen     18
                                                                                                          Bearbeitung von Molybdän            22
                                                                                                          Verbindungstechnik                  26
                                                                                                          Oberflächenbehandlung                28
                                                                                                          PLANSEE-Lieferformen                30




                                                                                                          CONTENTS
                                                                                                          Molybdenum                        Page

                                                                                                          Manufacture of Semi-finished Products,
                                                                                                          Product Range and Guaranteed
                                                                                                          Chemical Composition                  4
                                                                                                          Basis for Material Selection          8
                                                                                                          Properties of Molybdenum
                                                                                                          and its Alloys                      12
                                                                                                          Chemical Behaviour of Molybdenum
                                                                                                          and its Alloys                      18
                                                                                                          Machining of Molybdenum             22
                                                                                                          Joining Techniques                  26
                                                                                                          Surface Treatment                   28
                                                                                                          Available Products                  30




Angaben über die Beschaffenheit bzw.            Data concerning the condition of or
Empfehlungen zur Verwendbarkeit von             recommendations for the use of materials and
Werkstoffen und Erzeugnissen dienen der         products are given for information only. All data are
Beschreibung. Sie beruhen auf praktischen       based on practical experience. Information referring
Erfahrungen. Angaben in Bezug auf das           to the existence of specific properties is given to
Vorhandensein bestimmter Eigenschaften          the best of our knowledge, but does not imply any
erfolgen nach bestem Wissen, jedoch ohne        guarantee. Any assurances in this respect must
Gewähr. Diesbezügliche Zusagen bedürfen         always be obtained specifically in writing.
stets gesonderter schriftlicher Vereinbarung.
                                                All rights reserved, in particular for translation into
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Herstellung von Halbzeug
Manufacture of Semi-finished Products


Die wichtigsten Mineralien für die            The most important minerals for
Herstellung von Molybdän sind                 the extraction of molybdenum are
Molybdänglanz (MoS2) und Gelbbleierz          molybdenite, (MoS2) and yellow lead
oder Wulfenit (PbMoO4). Die größten           ore or wulfenite (PbMoO4). The largest
Molybdänvorkommen befinden sich in             molybdenum deposits are located in
Nord- und Südamerika sowie in China.          North and South America and in China.
In den Kupferminen Chiles fällt               Molybdenite occurs as a by-product
Molybdänglanz als Nebenprodukt                of copper extraction in Chilean copper
der Kupfergewinnung an.                       mines.

Die Erze enthalten meist etwa                 The ores mostly contain around
0,5 % MoS2, sodass eine Trennung              0.5 % MoS2 and must be separated
von den Begleitmineralien unter               from accompanying minerals by             Glasschmelzelektroden aus Mo
gleichzeitiger Anreicherung durch             enrichment through a flotation             Glass melting electrodes made of Mo

Flotation notwendig ist. Das Konzentrat       process. The concentrate is then
wird geröstet, wobei das Molybdänsulfid        roasted, converting the molybdenum
in Molybdäntrioxid übergeführt wird.          sulphide into molybdenum trioxide.
Das abgeröstete Konzentrat wird zur           Impurities are removed from the
weiteren Abtrennung der Verunreini-           roasted concentrate either by
gungen entweder sublimiert oder               sublimation, or by chemical treatment.
chemisch behandelt. Ausgangsstoffe            The raw materials for the production
zur Erzeugung von Molybdänpulver              of molybdenum powder are ammonium
sind Ammoniummolybdat und                     molybdate and molybdenum trioxide.
Molybdäntrioxid.
                                              Both materials are converted into
Diese Ausgangsstoffe werden mit               molybdenum powder by a two-stage
Wasserstoff in zwei Stufen zu                 hydrogen reduction process, which
Molybdänpulver reduziert. Die Reduk-          gives fine-grained metal powder of high
tion liefert feinkörniges Metallpulver        purity (≥ 99.97 %).
von hoher Reinheit (≥ 99,97 %).




                                              Nach Sieben und Homogenisierung wird      After screening and homogenisation,
                                              das Molybdänpulver zu Stäben              molybdenum powder is pressed into
                                              und Platten verschiedener Geometrien      rods and plates of various geometries
                                              und Dimensionen gepresst. Dies ge-        and dimensions. This takes place using
                                              schieht entweder mittels hydraulischer    either hydraulic presses with steel
                                              Pressen in Stahlmatrizen oder mittels     dies, or by isostatic pressing, in which
                                              isostatischer Pressen, wobei das Pulver   a rubber bag is filled with powder for
                                              in einen Schlauch gefüllt und durch       consolidating into a compact by water
                                              allseitig einwirkenden Wasserdruck zu     pressure acting on all sides.
                                              Formstücken gepresst wird.
                                                                                        Sintering then takes place, usually
                                              Die Presslinge werden anschließend        in hydrogen furnaces at temperatures
                             Mo-Spritzdraht   meist in H2 gefluteten Öfen bei            in the range 1800 - 2200 °C
                             Mo spray wire    Temperaturen zwischen 1800 - 2200 °C      (2073 - 2473 K). The mechanical
                                              (2073 - 2473 K) gesintert. Während des    strength and density of the pressed
                                              Sintervorganges erhöhen sich Festigkeit   compact increases during the sintering
                                              und Dichte der Presslinge. Sinterlin-     process to reach the properties
                                              ge besitzen alle notwendigen Eigen-       necessary for further processing to
                                              schaften, um sie zu Halbzeug weiterver-   semi-finished products.
                                              arbeiten zu können.




                                                                   4
Durch unterschiedliche Umformverfah-                  The sintered billets are then hot worked
ren, wie beispielsweise Strangpressen,                at temperatures in the range
Schmieden oder Walzen, werden die                     1200 - 1500 °C (1473 - 1773 K) using
Sinterblöcke bei Temperaturen zwischen                processes such as extrusion, forging
1200 - 1500 °C (1473 - 1773 K) massiv                 or rolling. As the degree of deformation
umgeformt. Mit zunehmendem Umform-                    increases the working temperature can
grad kann die Verarbeitungstemperatur                 be reduced. In this way forged parts,
gesenkt werden. Auf diese Weise                       round bars, sheets, foils and ribbons are
werden Schmiedestücke, Rundstäbe,                     produced. Wires are manufactured from
Grobbleche, Feinbleche und Bänder                     round bars by drawing.
erzeugt. Drähte werden durch Ziehen
von Rundstäben hergestellt.




Schematischer Ablauf der Herstellung von Halbzeugen
Schematic flow of the production of semi-finished products




                                                                      5
Produktionsprogramm und garantierte Analyse
Product Range and Guaranteed Chemical Composition


Neben Molybdän unterschiedlicher                         In addition to molybdenum of different
Reinheit werden nachstehend                              purity levels, the alloys listed below are
angeführten Legierungen gefertigt.                       in production.

  Werkstoffbezeichnung /                              Chemische Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%)
  Material designation                                Chemical composition (information given in weight%)

  Mo (rein / pure)                                     ≥ 99.97 % Mo *)

  Mo-UHP (hochrein / ultra high prity)                 ≥ 99.9995 % Mo

  TZM                                                  Mo 0.5 % Ti 0.08 % Zr 0.01 - 0.04 % C

  MHC                                                  Mo 1.2 % Hf 0.1 % C

                                       ML              Mo 0.3 % La2O3

                                       MLR             Mo 0.7 % La2O3                                 (R=Recrystallized)
  Mo-Lanthanoxid (ML)
  Lanthanated Mo (ML)
                                       MLS             Mo 0.7 % La2O3                                 (S=Stress relieved)

                                       MoILQ           Mo 0.03 % La2O3                (ILQ=Incandescent Lamp Quality)

  Mo-Yttriumoxid (MY)
                                                       Mo 0.47 % Y2O3 0.08 % CeO2
  Yttriated Mo (MY)

                                       Mo5Re           Mo 5.0 % Re
  MoRe
                                       Mo41Re          Mo 41.0 % Re

                                       MW70            Mo 30.0 % W
  MoW
                                       MW50            Mo 50.0 % W

  R750                                                 Mo 30.0 ± 3.0 % Cu

*) metallische Reinheit ohne W / metallic purity without W


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                                                                                 6
Chemische Spezifikation festen metallischen Molybdäns
Chemical specification of solid metallic molybdenum


  Element         Garantierte Analyse max. [µg/g]            Typische Analyse [µg/g]
  Element         Guaranteed analysis max. [µg/g]             Typical analysis [µg/g]

      Ag                                10                            <5
      Al                                10                            <5
      As                                 5                              1
      Ba                                 5                            <1
      Ca                                20                              5
      Cd                                 5                            <2
      Co                                10                            <2
      Cr                                20                              3
      Cu                                20                              5
      Fe                                60                            30
      K                                 10                              3
      Mg                                10                            <5
      Mn                                 2                            <1
      Na                                10                            <2
      Nb                                10                            <5
      Ni                                10                              5
      Pb                                10                              3
      Ta                                20                           < 10
      Ti                                10                              2
      Zn                                10                            <5
      Zr                                10                            <2

      W                               250                            100


     Mo                        min. 99.97 % *)                      99.99 % *)

*) metallische Reinheit ohne W / metallic purity without W

      C                                 30                             15
      H                                 10                              3
      N                                  5                            <2
      O                                 40                             15
      P                                 20                           < 10
      S                                 10                            <2
      Si                                30                              5




                                                                7
Hinweise zur Werkstoffauswahl
Basis for Material Selection


Die richtige Werkstoffauswahl hängt      Correct material selection requires
vom konkreten Anwendungsfall ab.         a knowledge of the application.
Wichtige Kriterien können dabei sein:    Important criteria can be:

• Physikalische Eigenschaften            • Physical properties
  (z.B. Schmelzpunkt, Dampfdruck,          (e.g. melting point, vapour pressure,
  Dichte, elektrische Leitfähigkeit,       density, electrical conductivity,
  Wärmeleitfähigkeit, Wärmeaus-            thermal expansion coefficient,
  dehnung, Wärmekapazität)                 heat capacity)
• Mechanische Eigenschaften              • Mechanical properties
  (z.B. Festigkeiten, Bruchverhalten,      (e.g. strength, fracture toughness,
  Kriechverhalten, Duktilität)             creep behaviour, ductility)
• Chemische Eigenschaften                • Chemical properties
  (Korrosionsbeständigkeiten,              (corrosion resistance, etching
  Ätzverhalten)                            behaviour)
• Bearbeitbarkeit                        • Ease of working
  (spanabhebende Bearbeitung,              (machinability, formability,
  Verformungsverhalten,                    weldability)
  Schweißeignung)                        • Recrystallization behaviour
• Rekristallisationsverhalten              (recrystallization temperature,
  (Rekristallisationstemperatur,           tendency to embrittlement,
  Versprödungsneigung,                     aging effects)
  Alterungseffekte)

Durch geeignete Legierungszusam-         A wide range of properties can be
mensetzung und Herstellungsprozes-       obtained from molybdenum using
se lassen sich die Eigenschaften der     suitable alloy compositions and
Molybdänwerkstoffe in einem weiten       manufacturing processes. PLANSEE
Bereich variieren. PLANSEE hat daher     has developed several different
verschiedene Molybdänlegierungen mit     molybdenum alloys with various
unterschiedlichen Eigenschaftsprofilen    property profiles. The most frequently
entwickelt. Die am häufigsten             used materials are:
verwendeten Werkstoffe sind:




Molybdän (Mo)                            Molybdenum (Mo)

Molybdän zeigt folgende Eigenschaften:   Molybdenum exhibits the following
• Hoher Schmelzpunkt (2620 °C)           properties:
• Niedriger Dampfdruck                   • High melting point (2620 °C)
• Hohe Warmfestigkeit                    • Low vapour pressure
• Geringe thermische Dehnung             • High strength at elevated temperatures
• Hohe Wärmeleitfähigkeit                • Low thermal expansion
• Geringe Wärmekapazität                 • High thermal conductivity
• Hohes Elastizitätsmodul                • Low heat capacity
• Hohe Korrosionsbeständigkeit           • High elastic modulus
  gegen Metall- und Glasschmelzen        • High corrosion resistance to
• Rekristallisation zwischen               molten glass and metals                  Mo-Metallpulver
  800 und 1200 °C                        • Recrystallization temperature            Mo metal powder
                                           between 800 and 1200 °C




                                                               8
Die maximale Einsatztemperatur liegt             The maximum operating temperature
bei etwa 1900 °C. Bei höheren Anwen-             of molybdenum is around 1900 °C. At
dungstemperaturen muss auf Wolfram               higher temperatures tungsten must be
ausgewichen werden.                              used in its place.
Reines Molybdän wird aufgrund seiner             Pure molybdenum is used in many in-
vorteilhaften Eigenschaften in vielen In-        dustries because of its advantageous
dustrien angewendet: Bänder und Drähte           properties. Some examples are ribbons
für die Lichttechnik, Halbleiterbasisplatten     and wires for lighting technology, semi-
für die Leistungselektronik, Elektroden          conductor base plates for power electro-
zum Schmelzen von Glas, Hochtemp-                nics, electrodes for glass melting, parts
eraturofenbauteile, Spritzdraht für die          for high-temperature furnace construc-
Automobilindustrie, Sputtertargets und           tion, spray wire for the automotive
Verdampferquellen für die Beschichtungs-         industry and sputter targets and evapo-
technik sind nur einige Beispiele.               ration sources for coating technology.

TZM (Titan-Zirkon-Molybdän)                      TZM (Titanium-Zirconium-Molybdenum)

Die im TZM vorhandenen geringen Men-             In comparison to pure molybdenum
gen kleiner, feinst verteilter Karbide und       TZM has higher strength, a higher
Oxide führen zur Festigkeitssteigerung,          recrystallization temperature and
Anhebung der Rekristallisationstempe-            improved creep strength. This is
ratur und erhöhten Kriechfestigkeit im           brought about by the addition of small
Vergleich zu reinem Molybdän. Wichtige           quantities of finely dispersed carbides and
Anwendungsgebiete sind bei hohen Tem-            oxides. Important areas of application at
peraturen mechanisch hoch beanspruchte           high temperatures are highly-stressed
Teile für HIP- und Hochtemperaturofenan-         parts for HIP- and other high-temperature
lagen, Werkzeuge (Gesenke für isothermes         furnaces, tools (dies for isothermal forging,
Schmieden, Heißpressen, Druckgusswerk-           hot pressing and diecasting, hot-runner          Röntgendrehanode mit integriertem Stiel
zeuge, Heißkanaldüsen) und Drehanoden            nozzles) and rotating anodes for X-ray           X-ray rotating anode with integrated shaft
für Röntgenröhren. Die empfohlenen Ein-          tubes. Recommended application tempe-
satztemperaturen liegen bei 1000 - 1400 °C.      ratures are between 1000 - 1400 °C.

                                                 MHC                                             MHC

                                                 MHC ist eine teilchenverstärkte Mo-             MHC is a particle strengthened Mo
                                                 Basislegierung, die 1,2 Gew.-% Hf und           based alloy with 1.2 weight% Hf and
                                                 0,1 Gew.-% °C enthält. Durch die Einla-         0.1 weight% °C. The addition of finely
                                                 gerung feinst disperser Teilchen werden         dispersed particles conveys the highest
                                                 höchste Warmfestigkeiten und eine               level of hot strength and an increase
                                                 Erhöhung der Rekristallisationstemperatur       in the recrystallization temperature. In
                                                 erzielt. Im Vergleich zu TZM erlaubt die        comparison to TZM the greater thermal
                                                 höhere thermische Stabilität der Hafnium-       stability of hafnium carbide increases
                                                 karbide um 150 °C höhere Einsatztempe-          the application temperature by 150 °C to
                                                 raturen bis 1550 °C. Bevorzugte Einsatz-        1550 °C. Suitable areas of application are
                          Strangpressmatrizen    gebiete sind in der Metallformgebung zu         found in metal forming.
                                Extrusion dies   finden.

ML/MLR/MLS                                       ML/MLR/MLS

In diesen Werkstoffen führen Lanthanoxid-        The lanthanum oxide particles (0.3 or 0.7
partikel (0,3 bzw. 0,7 Gew.-%) zur Ausbil-       weight%) in these materials result in the
dung einer Stapelfaserstruktur. Diese bis        formation of a layered, fibrous structure.
zu Temperaturen über 1500 °C stabile             This structure, which is stable up to
Gefügestruktur bewirkt nach Hochtemp-            temperatures in excess of 1500 °C,
                                                 imparts excellent creep properties and
eratureinsätzen eine bessere Raumtemp-
                                                 leads to higher ambient-temperature
eraturduktilität und eine ausgezeichnete         ductility after use at elevated temperatu-
Kriechfestigkeit. Wichtige Anwendungs-           res. Important areas of application are
gebiete sind Ofenbauteile, Heizseile und         furnace parts, wire and stranded wire
-drähte, Sinter- und Glühschiffchen, Halte-      heating elements, sintering and annealing
und Durchführungsdrähte sowie Stifte in          boats, support wires, lead wires and pins        ML-Draht
Lampen und Verdampferwendeln.                    for lamps as well as evaporation coils.          ML wire



                                                                   9
MoILQ                                              MoILQ

Bei MoILQ handelt es sich um                       MoILQ is a micro-doped material
einen mikrodotierten Werkstoff mit                 with 0.03 weight% La2O3, which was
0,03 Gew.-% La2O3, der speziell für                developed specifically for applications
den Einsatz in der Lichtindustrie ent-             in the lighting industry. Because of the
wickelt wurde. Durch den niedrigeren               lower doping content it has a higher
Dotierungsgehalt zeigt dieser eine                 recrystallization temperature than
höhere Rekristallisationstemperatur als            pure Mo, but can be worked more
reines Mo bei einer besseren Umform-               easily than ML. MoILQ is used both as
barkeit im Vergleich zu ML. MoILQ wird             mandrel wire in filament manufacturing
als Kerndraht sowie als Stützdraht bei             as well as filament-support wire within
der Herstellung des Filaments bei der              the lamp.                                  MoILQ-Vorziehdraht
Lampenproduktion eingesetzt.                                                                  MoILQ wire



                                                   MY                                         MY

                                                   MY ist eine teilchengehärtete Mo-          MY is a particle strengthened Mo alloy,
                                                   Legierung, die etwa 0,47 Gew.-% Yttrium-   with approximately 0.47 weight% yttrium
                                                   oxid und 0,08 Gew.-% Ceroxid enthält.      oxide and 0.08 weight% cerium oxide.
                                                   Dieser Werkstoff wurde für den Einsatz     This material was developed for use in
                                                   in der Lampenindustrie entwickelt und      the lamp industry and in addition to good
                                                   besitzt neben einer guten Adhäsion zu      adhesion to quartz glass exhibits good
                                                   Quarzglas gute Schweißeigenschaften        welding properties and better oxidation
                                                   sowie eine verbesserte Oxidationsbe-       resistance than pure molybdenum
                                                   ständigkeit bei Temperaturen < 400 °C      at temperatures < 400 °C. Lamp
                                                   im Vergleich zu Molybdän. Wichtige An-     components such as ESS ribbons for
          MY-ESS-Band zur Stromdurchführung        wendungsgebiete für MY sind Lampen-        the current lead-in and evaporation
                           durch das Quarzglas     komponenten wie das stromzuführende        sources for thermal coating processes
       MY-ESS ribbon for current lead-in through   ESS-Band sowie Verdampferquellen für       are important areas of application for MY.
                                the quartz glass
                                                   thermische Aufdampfprozesse.



MoW                                                MoW

Durch Zulegieren von Wolfram wird                  By alloying with tungsten, the
neben der Hochtemperaturfestigkeit                 high-temperature strength, the
und der Rekristallisationstemperatur vor           recrystallization temperature and
allem die Korrosionsbeständigkeit von              above all the corrosion resistance of
Molybdän erhöht. Dieser Werkstoff wird             molybdenum is increased. With
mit unterschiedlicher Zusammensetzung              different compositions (e.g. MW70
(z.B. MW70 mit 70 Gew.-% Mo und                    with 70 weight% Mo and 30 weight%
30 Gew.-% W; MW50 mit 50 Gew.-%                    W and MW50 with 50 weight% Mo
Mo und 50 Gew.-% W) vorzugsweise in                and 50 weight% W) this material is
der Zinkindustrie und für Rührwerkzeu-             used for handling molten zinc and for
ge bei der Glasherstellung eingesetzt.             stirrers in glass manufacturing.           Schmelztiegel in nahtloser Ausführung inkl.
                                                                                              Dorn und Dornstange aus Mo
                                                                                              Seamless melting crucible and mandrels from Mo



MoRe                                               MoRe

Durch das Zulegieren von Rhenium wird              After alloying with rhenium,
eine Duktilisierung des Molybdäns bis              molybdenum becomes ductile at
zu Temperaturen deutlich unter                     temperatures significantly below
Raumtemperatur erreicht.                           ambient. MoRe is used as a
Eingesetzt wird MoRe als Thermoele-                thermocouple wire in standard
mentdraht in den Standardzusammen-                 compositions Mo5Re and Mo41Re.
setzungen Mo5Re und Mo41Re, in                     It also has applications in aerospace,
der Luft- und Raumfahrt, bei Schweiß-              in welded constructions as well as in
konstruktionen sowie bei der Fertigung             the production of cathode ray tubes.
von Kathodenstrahlröhren.

                                                                         10
MoCu                                                  MoCu

MoCu ist ein Verbundwerkstoff mit                     MoCu is a composite material
30 Gew.-% Kupfer. Dadurch entsteht ein                with 30 weight% copper. This
Werkstoff mit hoher Wärmeleitfähigkeit                results in a material with high
und geringer thermischer Dehnung, der                 thermal conductivity and low
sich sehr gut für die Herstellung von                 thermal expansion, ideally suited
passiven Kühlelementen (Wärmesen-                     for manufacturing heat sinks in
ken) in elektronischen Bauteilen eignet.              electronic components.



                                                                                                                Wärmesenken aus MoCu
                                                                                                                Heat sinks made of MoCu
Die folgende Tabelle gibt einen                        The following table gives an
Überblick über die Eigenschaften                       overview of the properties of various
verschiedener Molybdän-Legierungen                     molybdenum alloys compared
im Vergleich zu reinem Molybdän.                       with pure molybdenum.


 Eigenschaft                                                                        ML/MLR
                                     Mo           TZM               MHC                             MoILQ           MY       MoW          MoRe   MoCu
 Property                                                                            MLS

 Legierungsbestandteile                                                                                                              5 Re
                                                 0.5 Ti;
 (in Gew.-%)                                                       1.2 Hf;          0.3 La2O3         0.03     0.47 Y2O3; 30 - 50 (Mo5Re);       30 - 50
                                    99.97       0.08 Zr;
 Alloy components                                                  0.1 C            0.7 La2O3        La2O3     0.08 Ce2O3   W       41 Re          Cu
                                             0.01 - 0.04 C
 (in weight%)                                                                                                                     (Mo41Re)

 Wärmeleitfähigkeit
 Thermal conductivity

 Raumtemperatur-Festigkeit
 Room temperature strength

 Hochtemperatur-Festigkeit
 Kriechfestigkeit                               < 1400 °C          < 1500 °C         < 1400 °C
                                                                                                                                                    -
 High temperature strength                      > 1400 °C          > 1500 °C         > 1400 °C
 Creep resistance

 Rekristallisations-
 temperatur
                                                                                                                                                    -
 Recrystallization
 temperature

 Duktilität nach HT-Einsatz
                                                                                                                                                    -
 Ductility after HT use

 Schweißbarkeit
                                                                                                                                                    -
 Weldability

  = vergleichbar zu reinem Mo / comparable with pure Mo, = größer als bei reinem Mo / more than with pure Mo
  = viel größer als bei reinem Mo / far more than with pure Mo, = geringer als bei reinem Mo / less than with pure Mo,
  = viel kleiner als bei reinem Mo / far less than with pure Mo, - = keine Angaben / no details




                                                                             11
Eigenschaften von Molybdän und seinen Legierungen
Properties of Molybdenum and its Alloys


Physikalische Eigenschaften des reinen Molybdäns
Physical properties of pure molybdenum


 Eigenschaften / Properties

 Ordnungszahl / Atomic number                                                                    42

 Atommasse / Atomic mass                                                                         95.94 [g/mol]

                                                                                                 2620 [°C]
 Schmelzpunkt / Melting point
                                                                                                 2893 [K]
                                                                                                 5560 [°C]
 Siedepunkt / Boiling point
                                                                                                 5833 [K]

 Atomvolumen / Atomic volume                                                                     1.53 • 10-29 [m³]

 Dichte bei 20 °C / Density at 20 °C                                                             10.28 [g/cm³]

                                                                                                 kubisch raumzentriert
 Kristallstruktur / Crystal structure
                                                                                                 body-centred cubic

 Gitterkonstante / Lattice constant                                                              0.3147 [nm]

 Linearer thermischer Ausdehnungskoeffizient bei 20 °C
                                                                                                 5.2 • 10-6 [m/(m K)]
 Linear coefficient of thermal expansion at 20 °C

 Wärmeleitfähigkeit bei 20 °C / Thermal conductivity at 20 °C                                    140 [W/(m K)]

 Spezifische Wärme bei 20 °C / Specific heat at 20 °C                                              0.254 [J/(g K)]

 Elektrische Leitfähigkeit bei 20 °C / Electrical conductivity at 20 °C                          17.9 • 106 [1/(Ωm)]

 Spezifischer elektrischer Widerstand bei 20 °C / Specific electrical resistivity at 20 °C         0.056 [(Ωmm2)/m]

 Schallgeschwindigkeit bei 20 °C                         Longitudinalwelle / Longitudinal wave   6250 [m/s]
 Acoustic velocity at 20 °C                              Transversalwelle / Transverse wave      3350 [m/s]

 Elektronenaustrittspotential / Electron work function                                           4.39 [eV]

 Einfangquerschnitt für thermische Neutronen / Capture cross section for thermal neutrons        2.7 • 10-28 [m²]




                                                                     12
Gobbing-Rührer mit MoW-Schaft
     Gobbing stirrer with MoW shaft


13
Mechanische Eigenschaften von Molybdän und Molybdän-Legierungen
Mechanical Properties of Molybdenum and its Alloys

Aufgrund des hohen Schmelzpunktes           Because of its high melting point in
von 2620 °C behält Molybdän bis zu          excess to 2620 °C, molybdenum retains
hohen Temperaturen seine Festigkeit         its strength and creep resistance up
und Kriechbeständigkeit bei. Die mecha-     to high temperatures. The mechanical
nischen Eigenschaften werden durch          properties are influenced by the purity,
die Reinheit, die Art und Menge der         the type and composition of any alloying
Legierungsbestandteile und durch die        elements and by the microstructure.
Mikrostruktur beeinflußt.
                                            As with all other metals an increase in
Mit zunehmendem Verformungsgrad             strength is observed with increasing
ist, wie bei allen anderen Metallen, ein    degree of deformation. However unlike
Anstieg der Festigkeit zu beobachten        with most other metals, the ductility
- im Gegensatz zu den meisten anderen       of molybdenum also increases at
Metallen steigt im Fall der Molybdän-       greater levels of deformation. A further
werkstoffe mit zunehmendem Verfor-          possibility of increasing ductility is to
mungsgrad auch die Duktilität an.           reduce the ductile-to-brittle transition
Eine weitere Möglichkeit die Duktilität     temperature by alloying with rhenium.
des Molybdäns zu steigern bzw. die
spröd-duktil-Übergangstemperatur zu         Properties such as strength, ductility,
tieferen Temperaturen zu verschieben,       creep resistance and machinability
ist das Zulegieren von Rhenium.             can be improved considerably by
                                            alloying with small amounts of, for
Generell kann durch Zulegieren geringer     example, titanium, zirconium, hafnium,
Mengen von beispielsweise Titan,            carbon, potassium or with oxides of
Zirkon, Hafnium, Kohlenstoff, Kalium        lanthanum, yttrium and cerium. The
oder Lanthan-, Yttrium- bzw. Ceroxid        choice of molybdenum alloy for a given
das Eigenschaftsprofil der Werkstoffe        application can depend on the operating
(Duktilität, Festigkeit, Kriechfestigkeit   temperature and the design of the
oder Ver- und Bearbeitbarkeit) deutlich     product.
verbessert werden. Je nach Einsatz-
temperatur und Produktform kommen
unterschiedliche Molybdänlegierungen
zum Einsatz.




                                                                   14
Da im Fall von Molybdänwerkstoffen die           With molybdenum alloys the ductility
Duktilität und auch die Bruchzähigkeit           as well as the fracture toughness
mit steigendem Rekristallisationsgrad            decrease with increasing levels of
abnehmen, sind in folgender Tabelle              recrystallization. Typical recrystallization
typische Rekristallisationstemperaturen          temperatures of molybdenum-based
von Molybdän-Basiswerkstoffen zu-                alloys are listed in the previous table.
sammengefaßt. Die teilchenverfestigten           The particle strengthened materials, in
Werkstoffe, insbesondere ML, zeigen              particular ML, show a strong increase
einen starken Anstieg der Rekristalli-           in recrystallization temperature with
sationstemperatur mit zunehmendem                increasing degree of deformation,
Umformgrad, der durch die zunehmen-              caused by progressive particle refining.
de Teilchenfeinung bei der Umformung
verursacht wird.


                                       Temperatur [°C] für 100 % Rekristallisation (Glühdauer 1 Stunde)
  Werkstoff                         Temperature [°C] for 100 % recrystallization (annealing duration 1 hour)
  Material
                                                φ = 90 %                                   φ = 99,99 %
  Mo (rein / pure)                                1100                                           -

  TZM                                             1400                                           -

  MHC                                             1550                                           -

  ML                                              1300                                          2000

  MoILQ                                           1200                                          1600

  Mo-Yttriumoxid (MY)
                                                  1100                                          1350
  Mo-yttrium-oxide (MY)

  Mo41Re                                          1300                                           -

  MW70                                            1200                                           -

φ = Umformgrad / degree of deformation




                                                                  15
Beschreibung des Probenmaterials für die Kriechversuche
Description of the sample material for the creep tests

                 Prüftemperatur                 Blechstärke
 Material                                                              Wärmebehandlung vor der Prüfung
               Testing temperature       Thickness of sheet material
 Material                                                                Heat treatment before the test
                       [°C]                        [mm]
                      1100                           1.5                         1200 °C / 1 h
   Mo                 1450                           2.0                         1500 °C / 1 h
                      1800                           6.0                         1800 °C / 1 h
                      1100                           1.5                         1200 °C / 1 h
  TZM                 1450                           1.5                         1500 °C / 1 h
                      1800                           3.5                         1800 °C / 1 h
                      1100                           1.5                         1700 °C / 3 h
  MLR                 1450                           1.0                         1700 °C / 3 h
                      1800                           1.0                         1700 °C / 3 h

                                               16
Lichtmikroskopische Aufnahme eines Mo-Bleches
(spannungsarm geglüht)
Optical micrograph of a Mo sheet metal
(stress relieved)




Lichtmikroskopische Aufnahme eines Mo-Bleches
(rekristallisiert)
Optical micrograph of a Mo sheet metal
(recrystallized)




Lichtmikroskopische Aufnahme eines MLR-Bleches
Optical micrograph of a MLR sheet metal




                                                 17
Chemisches Verhalten von Molybdän und seinen Legierungen
Chemical Behaviour of Molybdenum and its Alloys


Molybdän und seine Legierungen                      To a great extent molybdenum and its
zeigen ein sehr ähnliches Korrosions-               alloys exhibit very similar corrosion
verhalten, sodass im folgenden groben               behaviour, so they will not be treated
Überblick auf eine getrennte Darstellung            separately in the following general
verzichtet werden kann.                             overview.

Bei Luftfeuchtigkeit unter 60 % Molyb-              Under humidity less than 60 %,
dän korrisionsbeständig, in feuchterer              molybdenum is resistant to atmospheric
Luft bilden sich Anlauffarben aus. Dabei            corrosion. Above 60 % slight oxidation
sind rauhe Oberflächen anfälliger als                discolouring may develop. Rough
glatte. Im Falle sonstiger wässriger                surfaces are more susceptible to this
Medien ist bei Temperaturen über                    than smooth ones. Regarding other
100 °C eine Unbeständigkeit gegenüber               aqueous media, an instability towards
alkalischen und oxidierenden Stoffen zu             alkaline and oxidising substances
erwähnen. Auch gegenüber oxidieren-                 at temperatures above 100 °C is to
den Gasen und Elementen in anderen                  be mentioned. Reactions also occur
Aggregatzuständen treten bei Tempe-                 above 250 °C with oxidising gases and
raturen über 250 °C Reaktionen auf.                 elements in other states. Molten glass,
Glasschmelzen, Wasserstoff, Stickstoff,             hydrogen, nitrogen, inert gases, molten
Edelgase, Metallschmelzen und Oxid-                 metals and ceramic oxides hardly attack
keramiken greifen auch bei sehr hohen               molybdenum at all, even at very high
Temperaturen Molybdän wenig an,                     temperatures, provided they do not also
wenn sie nicht zusätzlich Oxidationsmit-            contain oxidising agents.
tel enthalten.




                                                    Das chemische Verhalten von Molyb-         The chemical behaviour of molybdenum
                                                    dän ist in der nachstehenden Tabelle       is shown in the following table. If not
                                                    wiedergegeben. Die Korrosionsangaben       noted otherwise the corrosion data
                                                    beziehen sich, wenn nicht gesondert        refer to pure solutions not agitated
                                                    vermerkt, auf reine, nicht mit Luft oder   with air or nitrogen. Gas contents
                                                    Stickstoff begaste Lösungen. Die           and the presence of chemically
                                                    Anwesenheit fremder, chemisch aktiver      active substances in the smallest
                                                    Substanzen in kleinsten Konzentratio-      concentrations can strongly influence
                                                    nen können das Korrosionsverhalten         the corrosion behaviour. With complex
                                                    stark beeinflussen. Bei komplexen           corrosive environments we recommend
                                                    Korrosionsbedingungen empfehlen wir        carrying out corrosion testing under
                                                    Korrosionsversuche mit möglichst be-       simulated service conditions.
Molybdänoberfläche nach 168 h Korrosion an Luft      triebsnahen Parametern durchzuführen.
        mit 98 % relativer Feuchtigkeit bei 40 °C
 Molybdenum surface after 168 h corrosion in air
             with 98 % relative humidity at 40°C




                                                                         18
Tabelle 1: Korrosionsverhalten von Molybdän gegenüber Wasser, wässrigen Lösungen, Nichtmetallen und Glasschmelzen
Table 1: Corrosion behaviour of molybdenum towards water, aqueous solutions, non-metals and molten glass

  Wasser / Water:
  Kalt- und Warmwasser < 80 °C (353 K) / Cold and warm water < 80 °C (353 K)                                          +
  Heißwasser > 80 °C (353 K) / Hot water > 80 °C (353 K)                                                              -
  Heißwasser mit Stickstoffbegasung oder Inhibitor
                                                                                                                      +
  Hot water with nitrogen gassing or inhibitor
  Anorganische Säuren / Inorganic acids:
  Flußsäure < 100 °C (373 K) / Hydrofluric acid < 100 °C (373 K)                                                       +
  Königswasser kalt und warm / Aqua regia cold and warm                                                               -
  Orthophosphorsäure bis 270 °C (543 K) / Ortho phosphoric acid up to 270 °C (543 K)                                  +
  Salpetersäure kalt und warm / Nitric acid cold and warm                                                             -
  Salzsäure kalt und warm / Hydrochloric acid cold and warm                                                           +
  Schwefelsäure < 70 % bis 190 °C (463 K) / Sulphuric acid < 70 % up to 190 °C (463 K)                                +
  Chromschwefelsäure / Chromosulphuric acid                                                                           -
  Laugen / Alkaline Solutions:
  Ammoniaklösung / Ammonia solution                                                                                   +
  Kalilauge (KOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Potassium hydroxide (KOH < 50 %) up to 100 °C (373 K)                   +
  Kalilauge (KOH > 50 %) / Potassium hydroxide (KOH > 50 %)                                                           -
  Natronlauge (NaOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Sodium hydroxide (NaOH < 50 %) up to 100 °C (373 K)                  +
  Natronlauge (NaOH > 50 %) / Sodium hydroxide (NaOH > 50 %)                                                          -
  Natriumhypochloritlösung kalt und warm / Sodium hypochlorite solution cold and warm                                 -
  Organische Säuren / Organic acids:
  Ameisensäure Raumtemperatur / Formic acid room temperature                                                          +
  Essigsäure bis 100 °C (373 K) / Acetic acid up to 100 °C (373 K)                                                    +
  Milchsäure konz. Raumtemperatur / Lactic acid conc. room temperature                                                +
  Oxalsäure Raumtemperatur / Oxalic acid room temperature                                                             +
  Weinsäure Raumtemperatur / Tartaric acid room temperature (18.4 %)                                                  +
  Nichtmetalle / Non-metals:
  Bor bis 1600 °C (1873 K) / Boron up to 1600 °C (1873 K)                                                             +
  Kohlenstoff bis 1100 °C (1373 K) / Carbon up to 1100 °C (1373 K)                                                    +
  Phosphor bis 800 °C (1073 K) / Phosphorous up to 800 °C (1073 K)                                                    +
  Schwefel bis 440 °C (713 K) / Sulphur up to 440 °C (713 K)                                                          +
  Silizium bis 600 °C (873 K) / Silicon up to 600 °C (873 K)                                                          +
  Fluor bei Raumtemperatur / Fluorine at room temperature                                                             -
  Chlor bis 250 °C (523 K) / Chlorine up to 250 °C (523 K)                                                            +
  Brom bis 450 °C (723 K) / Bromine up to 450 °C (723 K)                                                              +
  Jod bis 450 °C (723 K) / Iodine at up to 450 °C (723 K)                                                             +
  Glasschmelzen* / Molten Glass*:
  bis 1700 °C (1973 K) / up to 1700 °C (1973 K)                                                                       +
* ausgenommen Gläser mit Oxidationsmitteln (z.B. Bleiglas) / except glasses with oxidation agents (e.g. lead glass)
+ = beständig / resistant, - = unbeständig / non-resistant




                                                                             19
Das Verhalten von Molybdän gegenüber       The behaviour of molybdenum towards
verschiedenen Gasen ist aus Tabelle        various gases can be seen in Table 2.
2 ersichtlich. Speziell bei sauerstoff-    Notable is that in the presence of
haltigen Atmosphären muß beachtet          oxygen-containing atmospheres, severe
werden, dass über 400 °C eine starke       oxidation takes place above 400 °C.
Oxidation einsetzt. Ab 600 °C ist dann     Sublimation will occur from 600 °C
in jedem Fall mit Sublimation von          onwards. However it is possible to
Molybdäntrioxid zu rechnen. Durch          prevent the oxidation of molybdenum
Beschichtungen kann die Oxidation          by the use of coatings.
von Molybdän verhindert werden.


Tabelle 2: Verhalten von Molybdän gegenüber Gasen
Table 2: Behaviour of molybdenum towards gases

 Ammoniakgas / Ammonia gas
 bis 1000 °C (1273 K) keine Reaktion / up to 1000 °C (1273 K) no reaction
 über 1000 °C (1273 K) mögliche Oberflächennitrierung / more than 1000 °C (1273 K) possible surface nitriding

 Edelgase / Inert gases
 bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion / up to the highest temperatures no reaction


 Kohlendioxid / Carbon dioxide
 über 1200 °C (1473 K) Oxidation / more than 1200 °C (1473 K) oxidation


 Kohlenmonoxid / Carbon monoxide
 über 1400 °C (1673 K) Oxidation / more than 1400 °C (1673 K) oxidation

 Kohlenwasserstoffe / Hydrocarbons
 über 1100 °C (1373 K) / more than 1100 °C (1373 K)
 Karburierung / carburisation

 Luft und Sauerstoff / Air and oxygen
 über 400 °C (673 K) Oxidation / more than 400 °C (673 K) oxidation
 über 600 °C (873 K) Sublimation / more than 600 °C (873 K) sublimation

 Stickstoff / Nitrogen
 bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (gilt nur für reines Mo)
 up to the highest temperatures no reaction (only applies for pure Mo)

 Wasserstoff / Hydrogen
 bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (Taupunkt beachten)
 up to the highest temperatures no reaction (observe dew point)

 Wasserdampf / Water vapour
 über 700 °C (973 K) Oxidation / more than 700 °C (973 K) oxidation




Molybdän besitzt eine gute Bestän-         Molybdenum has good resistance
digkeit gegenüber keramischen Ofen-        towards the ceramic materials used
bauwerkstoffen (Tabelle 3) und vielen      in furnace construction (Table 3)
Metallschmelzen (Tabelle 4). Im Fall       and towards many molten metals
von Zink kann die Korrosionsbeständig-     (Table 4). The corrosion resistance of
keit des Molybdäns durch Zulegieren        molybdenum towards molten zinc can
von bis zu 30 Gew.-% Wolfram               be improved considerably by alloying
deutlich verbessert werden.                with up to 30 weight% tungsten.



                                                                 20
Tabelle 3: Verhalten von Molybdän gegenüber Ofenbauwerkstoffen
Table 3: Behaviour of molybdenum towards furnace construction materials

    Aluminiumoxid / Aluminium oxide
    bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction*
    Berylliumoxid / Beryllium oxide
    bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction*
    Graphit / Graphite
    über 1100 °C (1373 K) Karburierung / more than 1100 °C (1373 K) carburisation
    Magnesitziegel / Magnesite brick
    bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction*
    Magnesiumoxid / Magnesium oxide
    bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction*
    Siliciumcarbid / Silicon carbide
    über 1300 °C (1573 K) Karburierung/Silicidbildung / up to 1300 °C (1573 K) carburisation/silicide formation
    Zirkonoxid / Zirconium oxide
    bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction*

* In Vakuum; in Schutzgas sind die Temperaturen um 100 bis 200 °C niedriger / in vacuum; the temperatures are 100 to 200 °C lower in inert gas


Tabelle 4: Verhalten von Molybdän gegenüber Metallschmelzen
Table 4: Behaviour of molybdenum towards molten metals

    Aluminium / Aluminium                                                            Natrium mit 0,5 % Sauerstoff
    bis 700 °C (973 K) / up to 700 °C (973 K)                             +          Sodium with 0.5 % oxygen
                                                                                     bis 400 °C (673 K) / up to 400 °C (673 K)                   +
    Beryllium / Beryllium                                                 -          über 400 °C (673 K) / more than 400 °C ( 673 K)             -
    Blei / Lead
    bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K)                         +
                                                                                     Nickel / Nickel                                             -
                                                                                     Plutonium / Plutonium
    Sauerstoffhältiges Blei / Lead containing oxygen
    bis ca. 500 °C (773 K) / up to approx. 500 °C (773 K)                 +          über 900 °C (1173 K) / more than 900 °C (1173 K)            -
    über 500 °C (773 K) / more than 500 °C                                -          Quecksilber / Mercury
                                                                                     bis 600 °C (873 K) / up to 600 °C (873 K)                   +
    Caesium / Caesium
    bis 870 °C (1143 K) / up to 870 °C (1143 K)                           +
                                                                                     über 600 °C (873 K) / more than 600 °C (873 K)              -
    über 870 °C (1143 K) / more than 870 °C (1143 K)                      -          Rubidium / Rubidium
                                                                                     bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K)               +
    Eisen / Iron                                                          -
                                                                                     Scandium / Scandium                                         -
    Gallium / Gallium
    bis 300 °C (573 K) / up to 300 °C (573 K)                             +          Seltene Erden / Rare earths
                                                                                     bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K)               +
    Gold / Gold                                                           +
                                                                                     Silber / Silver                                             +
    Kalium / Potassium
    bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K)                         +          Uran / Uranium                                              -
    Kupfer / Copper                                                                  Wismut / Bismuth
    bis 1300 °C (1573 K) / up to 1300 °C (1573 K)                         +          bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K)               +
    Lithium / Lithium                                                                Zink / Zinc
    bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K)                         +          bis 400 °C (673 K) / up to 400 °C (673 K)                   +
                                                                                     über 400 °C (673 K) / more than 400° C (673 K)              -
    Magnesium / Magnesium
    bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K)                         +
                                                                                     Zinn / Tin
    Natrium / Sodium                                                                 bis 550 °C (823 K) / up to 550 °C (823 K)                   +
    bis 1030 °C (1303 K) / up to 1030 °C (1303 K)                         +          über 550 °C (823 K) / more than 550 °C (823 K)              -
+ = beständig / resistant
-   = unbeständig / non-resistant



                                                                           21
Bearbeitung von Molybdän
Machining of Molybdenum


Molybdän gilt als gut bearbeitbar. Das       Molybdenum is considered easy to
spezifische Eigenschaftsprofil muß             machine. However it is important to
jedoch bei der Bearbeitung besonders         take its properties into account during
berücksichtigt werden. Die Kenntnis          all machining steps. A knowledge
dieser Eigenschaften und die Beachtung       of these properties and observation
der nachfolgenden Empfehlungen sind          of the following recommendations
wichtige Voraussetzungen für eine er-        are important requirements for the
folgreiche Bearbeitung des Molybdäns.        successful machining of molybdenum.


Übergangstemperatur                          Transition Temperature

Wie alle Metalle mit kubisch-raumzen-        In common with all metals having a
triertem Gitter weist auch Molybdän          body-centred cubic lattice structure,
eine Temperaturschwelle auf, unterhalb       molybdenum exhibits a temperature
welcher es infolge Sprödigkeit und Härte     threshold below which it is too hard
kaum spanlos verformbar ist. Wird Mo-        and brittle for mechanical forming.
lybdän über diese Temperatur erwärmt,        Once heated above this temperature,
so verliert es seine Sprödigkeit und wird    molybdenum loses its brittleness
duktil. Diese zum Übergang von Sprö-         and becomes ductile. The so-called
digkeit zu Duktilität gerade notwendige      brittle-ductile transition temperature
Temperatur wird „Übergangstemperatur“        depends on the chemical purity
genannt. Die Übergangstemperatur             and the amount of prior working.
hängt von der chemischen Zusammen-
setzung und dem Verformungsgrad des
Metalles ab.                                 Recrystallization Temperature

                                             Whenever molybdenum is annealed,
Rekristallisationstemperatur                 stress relieved or heated in readiness
                                             for hot working, as well as when it is
Beim Erhitzen vor Warmbearbeitung,           used at high temperatures, another
beim Weichglühen, Entspannungsglü-           temperature threshold needs to be taken
hen wie auch beim Einsatz von Molyb-         into account. Heating molybdenum and
dän bei höheren Temperaturen ist eine        its alloys above their recrystallization
weitere Temperaturschwelle zu beach-         temperatures results in a new grain
ten: Werden Molybdänwerkstoffe über          structure, which is associated with a
ihre Rekristallisationstemperatur erhitzt,   reduction in strength and hardness.
so erfolgt eine Gefügeumwandlung.            The susceptibility to cracking also
Diese Kornneubildung ist mit einer           increases and can only be eliminated by
Verminderung von Festigkeit und Härte        further mechanical working processes
verbunden, erhöht die Bruchneigung           such as rolling, swaging and drawing.
und kann nur durch neuerliche Um-            The recrystallization temperature of
formung wie Walzen, Hämmern und              molybdenum is strongly dependent on
Ziehen rückgängig gemacht werden.            the degree of deformation in the material
Die Rekristallisationstemperatur hängt       and its chemical composition. Finely
stark vom Verformungsgrad des                distributed dispersoids are effective
Molybdäns und dessen chemischer              in increasing the recrystallization
Zusammensetzung ab. Durch Zusätze            temperature, as in the case of doped
in feinstdisperser Form kann die             molybdenum, which additionally retains
Rekristallisationstemperatur erhöht          its ductility after recrystallization.
werden. Bei dotiertem Molybdän
wird die Rekristallisationstemperatur
deutlich erhöht. Außerdem bleibt
die Duktilität auch nach der
Rekristallisation erhalten.




                                                                   22
Spanlose Formgebung                       Mechanical Working

Die spanlose Formgebung muß ober-         Mechanical working must be carried
halb der Übergangstemperatur erfolgen.    out above the ductile-brittle transition
Umformvorgänge, wie das Abkanten          temperature. Forming processes
eines Bleches oder Biegen eines Rund-     such as press brake folding of sheet
stabes, können durch kurze örtliche       or bending of rod are possible after
Erwärmung an der Umformstelle er-         short, localised heating. Gas flame and
möglicht werden. Eine Erwärmung kann      induction heating are both suitable,
induktiv, sowie mit der Flamme erfolgen   ideally to reach red heat for as short
(Gas und Sauerstoff). Die Erwärmung       a time as possible and only while
sollte wenn möglich bis in den rotglü-    deformation is taking place.
henden Bereich gehen und so kurz                                                      Sinterschiffe aus Molybdän (Ofenzubehör)
wie möglich sein (nur während der         Texture is an important factor during       Sintering boats made of molybdenum
Umformung).                               the deep drawing of sheet. Specially        (furnace accessories)
                                          produced, cross-rolled sheets (deep-
Beim Tiefziehen von Blechen ist die       drawing quality) are ideal. The pre-
Textur sehr wichtig. Es gibt hierfür      heating temperature before deep
speziell hergestellte Bleche, die         drawing depends on the sheet thickness
kreuzgewalzt werden und somit „Tief-      and the degree of deformation required.
ziehqualität” besitzen. Die Anwärmung
für das Tiefziehen hängt von der
Blechstärke und dem Umformgrad ab.




                                                                                      Nahtloser Tiegel aus Molybdän
                                                                                      Seamless crucible made of molybdenum




                                          Schneiden und Stanzen                      Cutting and Stamping

                                          Molybdän läßt sich gut schneiden und       Molybdenum is readily suited to cut-
                                          stanzen. Stumpfe Schneiden von             ting and stamping. However cracks
                                          Scheren und Stanzoberstempeln, zu          can result from blunt cutting edges
                                          niedrige Temperatur beim Schneiden         in shears and upper punches or in-
                                          oder Stanzen können jedoch zu Spalt-       sufficient pre-heating of the material.
                                          stellen im Molybdänblech führen.           Molybdenum sheets below 0.25 mm
                                          Molybänbleche mit einer Stärke von         thickness can be cut without heating.
                                          0,25 mm oder kleiner können ohne           Above this thickness pre-heating to
                                          Anwärmen geschnitten werden. Molyb-        the temperature range shown is
                                          dänbleche mit Stärken über 0,25 mm         recommended.
                                          sollten vor dem Schneiden und Stanzen
                                          auf eine Temperatur im empfohlenen
                                          Temperaturbereich erwärmt werden.


                                                          23
Spanabhebende Formgebung                   Machining

Molybdänwerkstoffe lassen sich gut         Molybdenum-based alloys are all
spanabhebend bearbeiten. Die Werk-         suitable for machining. Machine
zeugmaschinen sollen stabil sein, die      tools should be robust and both the
Werkstücke und die Werkzeuge sollen        workpieces and the tools should be
kurz und fest eingespannt werden.          short and firmly clamped.

Aufgrund langjähriger Erfahrungen          Many years of experience have
hat unser Unternehmensbereich              enabled our CERATIZIT division to
CERATIZIT Hartmetallsorten                 develop grades of hardmetal
entwickelt, welche zur mechanischen        particularly suited to the machining
Bearbeitung von Molybdän und seinen        of molybdenum and its alloys. For
Legierungen besonders geeignet sind.       turning and milling we recommend
Wir empfehlen daher zum Drehen und         tools fitted with CERATIZIT
Fräsen Schneidwerkzeuge                    H 216 T or H 210 T hardmetal tips.
einzusetzen, welche mit CERATIZIT-         At low cutting speeds high-speed
Hartmetallen der Qualität H 216 T          steel tools can be used. Cooling
bzw. H 210 T bestückt sind.                with emulsion is essential with both
Schneidwerkzeuge aus Schnellarbeit-        hardmetal and HSS.
stählen können nur für niedrige Schnitt-
geschwindigkeiten verwendet werden.
Die Verwendungen von Emulsion als
Kühlschmiermittel ist sowohl für den
Einsatz von Hartmetall wie auch HSS
unerlässlich.




Schleifen                                  Grinding

Schleifscheiben aus Siliziumkarbid mit     Grinding discs made from silicon
offener Struktur, einer Härte der Berei-   carbide with an open structure,
che H, I, J und K sowie einer Körnung      hardness in the range H, I, J and K,
von 60 - 120 sind gut geeignet. Die        and a grain size of 60 - 120 are
Schleifgeschwindigkeit soll 1800 m/min     particularly suitable, with a grinding
betragen, die Zustellung pro Durchgang     speed of 1800 m/min and a feed
0,02 mm nicht überschreiten.               rate not exceeding 0.02 mm.
Hinsichtlich Kühlung gilt die gleiche      Recommended cooling agents are
Empfehlung wie für das Spanen mit          the same as for machining with
Hartmetall sowie HSS.                      hardmetal and HSS tools.




                                                                  24
Empfehlenswerte Bedingungen zur spanabhebenden Bearbeitung von Molybdän und Molybdänlegierungen
Recommended conditions for the machining of molybdenum and its alloys

                                                   Drehen / Turning

 Werkzeuge / Tools                                         CERATIZIT Maxilock-S

                                                           Mit Code-27 u. -25 verwenden, HM-Sorten H 216 T / H 210 T
 Wendeplatten / Indexable carbide inserts
                                                           Use with Code-27 and -25, HM grade H 216 T / H 210 T

 Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min]            vc = 100 - 140

 Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev]                           f = 0.05 - 0.35 (je nach Eckenradius / acc. to corner radius)

 Spantiefe / Depth of cut [mm]                             ap = 0.3 - 6 (je nach Plattentype / acc. to type of insert)

 Kühlung / Coolant                                         Emulsion


                                                   Fräsen / Milling

      Verwenden Sie CERATIZIT-Fräswerkzeuge mit Hartmetall-Wendeschneidplatten folgender Schneidengeometrie
            Use CERATIZIT milling cutters with hardmetal indexable inserts of the following cutting geometry

 Spanwinkel γ / Rake angle γ                               ≥ + 10°

 Neigungswinkel / Inclination angle                        0 - 10°

 HM-Sorte / HM grade                                       H 216 T / H 210 T

 Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min]            vc = 100 - 150

 Vorschub [mm/Zahn] / Feed [mm/tooth]                      f = 0.03 - 0.10

 Kühlung / Coolant                                         Emulsion

                                              HSS-Werkzeuge / HSS tools

 Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min]            vc = 20 - 25 m

 Spanwinkel γ / Rake angle γ                               ≥ + 10°

 Kühlung / Coolant                                         Emulsion


                                                   Bohren / Drilling

                                              Bohrdurchmesser bis 18 mm
                                               Drill diameter up to 18 mm
                                                           HSS (möglichst mit innerem Kühlmittelkanal)
 Bohrer / Drill
                                                           HSS (if possible with internal cooling channel)

 Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min]            vc = 10 - 15

 Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev]                           f = 0.05 - 0.1

 Kühlung / Coolant                                         Emulsion




                                                         25
Verbindungstechnik
Joining Techniques


Zur Herstellung komplexerer Bauteil-       More complex molybdenum components
komponenten aus Molybdän stehen            can be made using a variety of joining
verschiedene Verbindungstechnologien       techniques. Joining can be achieved
zur Verfügung. Das Verbinden mittels       by brazing using inert gas or vacuum
Löten in Schutzgas- oder Vakuumöfen        furnaces, provided suitable equipment
setzt geeignete Einrichtungen voraus.      is available. Whenever the joined
Mechanisch höher belastete Verbindun-      areas are to be subjected to higher
gen sollten durch Nieten, Verschrauben     mechanical stresses, methods such as
oder Falzen hergestellt werden, da die     folding, riveting and bolting should be
Schweißeignung der Molybdänwerkstof-       used, because molybdenum has limited
fe eingeschränkt ist.                      suitability for welding.


Schweißen                                  Welding

Molybdän und seine Legierungen lassen      Molybdenum and its alloys can be
sich mittels Wolfram-Elektroden unter      welded using tungsten electrodes
Ar- oder He-Schutzgas (WIG-Schwei-         under a protective atmosphere of
ßen) oder durch Elektronenstrahl im        Ar or He (TIG welding), or by the
Vakuum mit und ohne Zusatzwerkstoff        electron beam process in vacuum,
verschweißen. Da die Duktilität der        both with and without filler materials.
Schweißnähte durch kleinste Mengen         Because the ductility of the weld
Sauerstoff und Stickstoff stark herab-     seam is sharply reduced by the
gesetzt wird, empfiehlt es sich, alle       presence of even the smallest
Schutzgasschweißungen in Schweiß-          quantities of oxygen and nitrogen,        Photo: Alstom Power Generation AG

kammern durchzuführen. Kleinteile          inert gas welding should be carried
können unter Umständen auch durch          out in a welding chamber. Small
Punktschweißen verbunden werden.           parts can sometimes be joined by
Alle atmosphärischen Schweißverfahren      spot welding. No welding processes
sind ungeeignet. Infolge der Versprö-      allowing contact with air are suitable.
dungsgefahr und der eingeschränkten        Welding is not recommended for
Festigkeit der Verbindungsstelle ist das   highly stressed components because
Schweißen für mechanisch höher bean-       of reduced strength and danger of
spruchte Bauteile nicht zu empfehlen.      embrittlement in the welded area.

Die zu verbindenden Teile sind vor dem     Before welding all parts must be
Schweißen sorgfältig zu säubern. Beim      meticulously cleaned. As large
Schweißen können große innere Span-        internal stresses can develop in the
nungen im Bereich der Schweißnähte         welding zone, pre-heating before, and
entstehen. Daher ist ein Vorwärmen der     stress-relief annealing after welding
Bauteile vor dem Verschweißen und          are recommended, particularly for
eine Entspannungsglühung nach dem          thick-walled components. Designs
Verschweißen anzuraten, vor allem für      involving blunt, circumferential
dickwandige Bauteile. Konstruktionen       or closed-ended welding seams
mit stumpfgestoßenen Rundschweiß-          should be avoided, as should large
nähten, geschlossenen Schweißnahtzü-       differences in section of the parts to
gen oder mit großen Dickenunterschie-      be welded.
den der zu verschweißenden Teile sind
zu vermeiden.




                                                                 26
Löten                                       Brazing

Das Löten ist eine weit verbreitete         Brazing is a widely used method of
Verbindungsart für Molybdänbauteile.        joining molybdenum parts. Where
Bei lötgerechter Konstruktion lassen        design permits both similar and
sich artgleiche und nichtartgleiche         dissimilar materials can be brazed
Verbindungen (z.B. mit Refraktärmetal-      together (e.g. refractory metals,
len, Stählen, Buntmetallen, Aluminium-      steels, non-ferrous metals, aluminium
Legierungen, Graphit, Keramiken etc.)       alloys, graphite, ceramics) to achieve
mit guten Festigkeitseigenschaften          good tensile properties. Furnace
herstellen. Das Standardlötverfahren        brazing with inert gas or vacuum
stellt das Ofenlöten in Schutzgas           as well as HF induction brazing are
oder Hochvakuum sowie das                   standard processes. Small brazed
HF-Induktionslöten dar. Kleine Lötstellen   joints are relatively simple to produce
lassen sich auch relativ einfach mittels    with brazing discs under inert gas
eines Lötplättchens unter Zufuhr von        cover using resistance-heated
Schutzgas auf einer Widerstandspunkt-       spot-welding equipment. Brazing
schweißanlage herstellen. Atmosphä-         processes involving exposure to the
rische Lötverfahren wie autogenes           atmosphere are unsuitable because
Flammlöten sind aufgrund der Ober-          they result in surface oxidation of
flächenoxidation der Molybdänbauteile        molybdenum.
ungeeignet.

Abhängig von den Löttemperaturen und        Depending on the brazing
den zu verbindenden Werkstoffkom-           temperature and the materials to
binationen werden folgende Lotarten         be joined the following brazing
verwendet:                                  materials are used:

• Ag-Cu-Basis-Lote für Temperaturen         • Au-Cu based brazing alloys for
  bis 1000 °C                                 temperatures up to 1000 °C
• Ni- und Edelmetallhaltige Lote für        • Ni and precious metal brazing alloys
  Temperaturen bis 1400 °C                    for temperatures up to 1400 °C
• Ti-, Zr-, Ru- und Pt-Basis-Lote           • Ti, Zr, Ru and Pt based alloys for
  für das Hochtemperaturlöten                 high temperatures up to 2000 °C
  bis 2000 °C


                                            Nieten, Verschrauben und Falzen           Riveting, Fastening and Folding

                                            Die einfachste Verbindungsart ist das     The simplest method of joining is
                                            Verschrauben, für das verschiedene        fastening using bolts or screws, for
                                            Gewindearten und -abmessungen zur         which various dimensions and thread
                                            Verfügung stehen. Schraubverbindun-       forms are available. Screwed joints
                                            gen eignen sich auch gut für Repara-      are also highly suitable for repair
                                            turzwecke. Nach einer Rekristallisation   work. However after molybdenum has
                                            von Molybdän ist ein zerstörungsfreies    recrystallized, there is always a risk of
                                            Lösen der Schraubverbindung nicht         breakage when carrying out repairs in
                                            mehr gewährleistet.                       this manner.
                                            Zum Nieten stehen Halbrund- und           For riveting both button-head and
                                            Senkniete unterschiedlicher Abmessun-     countersunk rivets are available.
                                            gen zur Verfügung. Nach dem Bohren        Following drilling the rivet holes must
                                            muss das Nietloch sauber entgratet        be deburred cleanly. Both the rivets
                                            werden. Zur Optimierung der Verbin-       and the riveting tool should be
                                            dungsfestigkeit sollten die Niete und     pre-heated to optimise the joint
                                            das Werkzeug vor dem Umformen             strength.
                                            erwärmt werden.                           Before folding molybdenum sheet
                                            Zum Falzen empfiehlt sich ein              should be heated above its transition
                                            Anwärmen über die Übergangs-              temperature, which depends on the
                                            temperatur des Bleches, deren Höhe        amount of prior working and the material
                                            von vorhergehenden Umformschritten        thickness.
                                            und der Blechdicke abhängt.



                                                            27
Oberflächenbehandlung von Molybdän und seinen Legierungen
Surface Treatment of Molybdenum and its Alloys


Molybdän und seine Legierungen               There are no significant differences in
verhalten sich sehr ähnlich und werden       the behaviour of molybdenum and its
daher in diesem Kapitel nicht getrennt       alloys and therefore they are not treated
behandelt.                                   separately in this section.


Reinigen                                     Cleaning

Geeignet ist Ultraschallreinigung in stark   Ultrasonic cleaning in strongly alkaline,
alkalischen, wässrigen Tensidlösungen;       aqueous solutions containing detergents
eine fleckenfreie Oberfläche erhält man        is highly suitable. Subsequent rinsing
durch anschließende Reinstwasserspü-         in high-purity water (σ ≤ 10 µS/cm)
lung (σ ≤ 10 µS/cm) und Warmlufttrock-       followed by warm air drying results in a
nung.                                        clean, blemish-free surface.


Lagern                                       Storage

Bei hoher Luftfeuchtigkeit und stärkeren     Humid conditions and large
Temperaturschwankungen kann Molyb-           fluctuations in temperature can
dän anlaufen (oberflächlich oxidieren).       cause surface oxidation of
Es soll daher stets in trockenen (Luft-      molybdenum. It should therefore
feuchtigkeit unter 60 %), gleichmäßig        always be stored in a dry area
temperierten Räumen aufbewahrt               (humidity less than 60 %) at an
werden. Durch eine Lagerung mit              even temperature. Surface
Schutzgas gefluteten, dichten Behäl-          oxidation can be prevented by
tern, wird eine oxidation der Oberfläche      storing in sealed containers
unterbunden.                                 filled with inert gas.


Beizen                                       Pickling

Stark oxidiertes Molybdän läßt sich in       Heavily oxidised molybdenum can
geschmolzenem Natriumhydroxid mit            be cleaned in molten sodium
einigen Prozent Oxidationsmittel             hydroxide containing a small
(z.B. Natriumnitrat) reinigen                percentage of oxidising agent
(= Schmelzbeize). Die Temperatur             (e.g. sodium nitrate) in the
der Beize beträgt 400 - 450 °C.              temperature range 400 - 450 °C.
Die zu beizenden Teile müssen trocken        The material must first be dry to avoid
sein, da die Schmelze sonst gefährlich       the danger of the melt splashing.
spritzt! Die gebeizten Teile werden ab-      After cooling any remaining pickling
gekühlt, anhaftende Reste der Schmel-        residues are removed by immersing in
ze werden durch                              warm water. Pickled or lightly oxidised     Oberfläche eines MY-ESS-Bandes
Tauchen in Warmwasser entfernt.              molybdenum parts can be etched in           Surface of a MY-ESS ribbon
Schmelzgebeizte oder leicht oxidierte        acid to achieve a bright finish. 1 part
Produkte aus Molybdän können zur Er-         by volume of nitric acid (53 weight%) to
zielung einer blanken Oberfläche sauer        4 parts by volume sulphuric acid
gebeizt werden: 1 Volumenteil Salpeter-      (87 weight%) is suitable. Thorough
säure (53 Gew.-%) und 4 Volumenteile         rinsing in cold water removes acid
Schwefelsäure (87 Gew.-%). Eine              residues and final rinsing with high-
gründliche Kaltwasserspülung beseitigt       purity water followed by warm air drying
die Beizrückstände, Reinstwasserspü-         leads to a bright, metallic finish.
lung und Warmlufttrocknung führen zu         Lightly oxidised molybdenum can also
metallisch glänzenden Oberflächen.            be cleaned and bright annealed in
Leicht oxidiertes Molybdän kann auch         hydrogen at approximately 700 °C.
durch eine Reinigungsglühung in
Wasserstoff bei ca. 700 °C blankgeglüht
werden.


                                                                                         SIBOR®-beschichtete Mo Durchflussverkleidung
                                                                                         mit Frontplatte
                                                                                         SIBOR®-coated Mo throat with front plate


                                                                   28
Aufrauhen                                Surface Roughening

Ein Aufrauhen der Oberfläche läßt sich    Surface roughening can be
durch Beizen (Rz ≈ 5 µm) oder Sand-      achieved by pickling (Rz ≈ 5 µm),
strahlen mit Korund oder ähnlichem       or shot blasting with e.g. alumina
(Rz ≈ 20 µm) erreichen.                  (Rz ≈ 20 µm).


Elektropolieren                          Electropolishing

Molybdän kann anodisch in 80 %iger       Molybdenum can be anodically
Schwefelsäure elektropoliert werden.     electropolished in 80 % sulphuric acid
Die Temperatur des Elektrolyten sollte   solution. The electrolyte temperature
etwa 50 °C betragen, die Stromdichte     should be around 50 °C and the current
zwischen 10 und 15 A/dm2.                density between 10 and 15 A/dm2.


Beschichten                              Coating

Molybdän kann bei Vorliegen einer sau-   Provided the surface is clean
beren Oberfläche vielfältig beschichtet   molybdenum can be coated by various
werden bzw. auf Wunsch von PLANSEE       methods. On request PLANSEE can
in Form eines beschichteten Halbzeu-     supply coated semi-finished products or
ges oder Bauteiles bezogen werden:       components:

• Zum Schutz gegen atmosphärische        • For protection against atmospheric
  Korrosion und als Kontakt- bzw.          corrosion and as a surface layer to
  Löthilfe: Schichten auf Basis von        assist brazing operations: nickel,
  Nickel, Chrom und Edelmetallen           chromium and noble metals
• Zum Schutz gegen Luftoxidation           based coatings
  bis max. 1650 °C:                      • For protection against oxidation
  Silizidschichten (z.B. SIBOR®)           in air up to 1650 °C maximum:
• Als Verschleißschutz:                    silicide coatings (e.g. SIBOR®)
  Oberflächennitrierung                   • For wear protection:
  oder Oberflächenkarburierung              surface nitriding or carburising
• Als Diffusionssperre:                  • As a diffusion barrier:
  Oxidschichten                            oxide coatings

Die Schichtstärken liegen je nach        Typical coating thickness is in the range
Einsatzbedingungen typischerweise        0.1 - 200 µm, depending on conditions
zwischen 0,1 und 200 µm. Als Verfahren   of use. Flame spraying, atmospheric
kommen bei PLANSEE Flammspritzen,        plasma spraying (APS) vacuum plasma
Atmosphärisches Plasmaspritzen           spraying (VPS), physical vapour
(APS), Vakuumplasmaspritzen (VPS),       deposition (PVD). slurry coating, gas
Physikalische Dampfabscheidung           hardening and embedding in cement
(PVD), Slurrybeschichten, Gashärten      mixtures are all processes used by
und Packzementieren zum Einsatz.         PLANSEE




                                                                                     Al2O3 beschichtete Mo-Rührer
                                                                                     AI2O3 coated Mo stirrer


                                                         29
Lieferformen
Available Products


Übersicht der PLANSEE-Halbzeuge aus Mo und Mo-Legierungen
Overview of the PLANSEE semi-finished products made of Mo and Mo alloys

                    Bleche / Sheets         Bänder / Coiled Sheets
 Verfügbarkeit                                                           Stäbe / Rods            Drähte / Wires
                       and Plates                and Ribbons
 Availability                                                      [Durchmesser / Diameter] [Durchmesser / Diameter]
                  [Stärke / Thickness]       [Stärke / Thickness]
 Mo                  0.025 - 50 mm             0.015 - 0.760 mm               0.50 - 165 mm                 0.30 - 10 mm

 TZM                  0.10 - 50 mm                        -                   0.50 - 165 mm            auf Anfrage / on request

 MHC                        -                             -                     3 - 120 mm                        -

                       0.20 - 1 mm
 MLS/MLR                                         0.3 - 0.76 mm                         -                          -
                        1 - 50 mm

 ML                         -                             -              auf Anfrage / on request          0.30 - 6.35 mm

 MLS                        -                                                          -                          -

 Mo-ILQ                     -                             -                            -                   0.30 - 3.50 mm

 MY                         -               auf Anfrage / on request                   -                          -

 MoW             auf Anfrage / on request                 -                     10 - 93 mm                        -

 MoRe            auf Anfrage / on request                 -              auf Anfrage / on request      auf Anfrage / on request

 MoCu            auf Anfrage / on request                 -                            -                          -



Umrechnung von Einheiten / Conversion of Units
                                                                                           Weitere Informationen über
                                                                                           PLANSEE-Halbzeuge und Formteile
 von                zu multiplizieren                                                      aus Mo und Mo-Legierungen finden Sie
                          mit                                                    in        unter www.plansee.com, oder Sie kon-
 from
                       multiply by                                               to        taktieren Ihren PLANSEE-Partner.
 mm                     0.03937                    25.40                       inch
 N/mm2                   0.10194                   9.81                     kp/mm2         For further information on PLANSEE
                                                                                           semi-finished products and formed parts
 N/mm2                   145.0024                0.00689                         psi       made of Mo and Mo alloys please visit
 kN/mm2                   101.94                 0.00981                    kp/mm2         our website www.plansee.com or contact
 kN/mm2                  145.0024                0.00689                         ksi       your PLANSEE partner.
 J/(g K)                  0.2388                  4.1868                  cal/(g °C)
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           2
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 Pa=N/m2                   10-5                     105                         bar
 Torr                    0.019337                51.71433                        psi
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 W/(m K)                  0.5778                  1.7307               BTU/(h ft °F)
 cal/(cm s °C)            241.95                 0.004133              BTU/(h ft °F)
 °C                   (1.8 x °C) + 32         (°F - 32) x 0.56                   °F
 °C                      + 273.15                - 273.15                         K

 in                                          zu multiplizieren                 von
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                                                                  30
Kollimatoren aus DENSIMET®                   MYTOS Band für die Lichtindustrie
Collimators made of DENSIMET ®               MYTOS ribbon for lighting industry

                                                                                              PLANSEE liefert Komponenten aus
                                                                                              hochschmelzenden Metallen für
                                                                                              verschiedene industrielle
                                                                                              Anwendungen:
                                                                                              • Lichttechnik
                                                                                              • Elektronik
                                                                                              • Medizintechnik
                                                                                              • Energieumwandlung und -verteilung
                                                                                              • Anlagen- und Ofenbau
                                                                                              • Beschichtungstechnik
Bauteile für Brennstoffzellen                CuCr Kontaktteile für Mittelspannung             • Werkstoff- und Produktionstechnik
Parts for fuel cells                         CuCr contact parts for medium voltage
                                                                                              PLANSEE supplies components
                                                                                              made of refractory metals for various
                                                                                              industrial applications:
                                                                                              • Lighting Industry
                                                                                              • Electronics
                                                                                              • Medical Technology
                                                                                              • Energy Conversion and Distribution
                                                                                              • Engineered Components
                                                                                                and Furnaces
                                                                                              • Coating Technology
                                                                                              • Material and Processing Technology
Chargiergestelle aus PM 2000                 Sputtertarget aus Mo
Charge carrier made of PM 2000               Sputtering target made of Mo




Plasmaspritzdüsen und -elektroden aus W/Cu   W-Schweißelektroden für das Orbitalschweißen
Plasma spraying nozzles and electrodes       W welding electrodes for orbital welding
made of W/Cu




Ta-Töpfchen                                  Goldbeschichtete Halbleiterbasisplatten aus Mo
Ta cups                                      Gold-coated semi-conductor base plates
                                             made of Mo



                                                                 31
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  • 1. Molybdän Werkstoffeigenschaften und Anwendungen Molybdenum Material Properties and Applications
  • 2. Molybdän Molybdenum Molybdän zählt zu den 90 natürlich Molybdenum is one of the 90 naturally vorkommenden Elementen. Es besitzt occurring elements. It has a body- ein kubisch raumzentriertes Metallgitter centred cubic structure and is classed und zählt mit seinem Schmelzpunkt as a refractory metal because of its von 2617 °C (2890 K) zu den melting point of 2617 °C (2890 K). Refraktärmetallen. Molybdenum and molybdenum Molybdän und Molybdänlegierugen alloys are produced using either werden durch verschiedene powder metallurgy or by a molten Herstellungsprozesse erzeugt, einer- route (electron-beam or vacuum seits über die Pulvermetallurgie und arc melting). Powder metallurgical andererseits auf schmelzmetallurgi- processing has decisive advantages schem Weg (Elektronenstrahlschmelzen over the other methods and therefore oder Vakuum-Lichtbogenschmelzen). is most widely used. The fine-grained Die Pulvermetallurgie besitzt dabei microstructure resulting from powder entscheidende Vorteile gegenüber den metallurgy production results in easier anderen Herstellungsverfahren und further processing and improves the kommt deshalb auch am häufigsten mechanical properties of the final zur Anwendung. Die Feinkörnigkeit des product. Additionally, the powder route pulvermetallurgisch hergestellten is the only production possibility for Molybdäns erleichtert die Weiterverar- alloys such as molybdenum doped beitung und verleiht dem Fertigprodukt with La2O3 or Y2O3. bessere mechanische Eigenschaften. Außerdem ist die Pulvermetallurgie die PLANSEE was founded in 1921 by einzige Herstellungsmöglichkeit für Professor Paul Schwarzkopf and is Legierungen wie z.B. mit La2O3 oder now one of the leading manufacturers Y2O3 dotiertes Molybdän. of powder metallurgical materials and components. We have been producing PLANSEE, 1921 von Prof. Dr. Paul molybdenum and its alloys for more Schwarzkopf gegründet, zählt zu den than 80 years. In addition the PLANSEE führenden Herstellern pulvermetallurgi- product range includes the high-melting scher Produkte und Komponenten. Wir metals tungsten, tantalum, niobium, beschäftigen uns seit über 80 Jahren chromium and their alloys. mit der Herstellung von Molybdän und Molybdänlegierungen. Unser Produkti- onsprogramm umfasst neben Molybdän die hochschmelzenden Metalle Wolf- ram, Tantal, Niob, Chrom und deren Legierungen.
  • 3. INHALT Molybdän Seite Herstellung von Halbzeug, Produktionsprogramm und garantierte Analyse 4 Hinweise zur Werkstoffauswahl 8 Eigenschaften von Molybdän und seinen Legierungen 12 Chemisches Verhalten von Molybdän und seinen Legierungen 18 Bearbeitung von Molybdän 22 Verbindungstechnik 26 Oberflächenbehandlung 28 PLANSEE-Lieferformen 30 CONTENTS Molybdenum Page Manufacture of Semi-finished Products, Product Range and Guaranteed Chemical Composition 4 Basis for Material Selection 8 Properties of Molybdenum and its Alloys 12 Chemical Behaviour of Molybdenum and its Alloys 18 Machining of Molybdenum 22 Joining Techniques 26 Surface Treatment 28 Available Products 30 Angaben über die Beschaffenheit bzw. Data concerning the condition of or Empfehlungen zur Verwendbarkeit von recommendations for the use of materials and Werkstoffen und Erzeugnissen dienen der products are given for information only. All data are Beschreibung. Sie beruhen auf praktischen based on practical experience. Information referring Erfahrungen. Angaben in Bezug auf das to the existence of specific properties is given to Vorhandensein bestimmter Eigenschaften the best of our knowledge, but does not imply any erfolgen nach bestem Wissen, jedoch ohne guarantee. Any assurances in this respect must Gewähr. Diesbezügliche Zusagen bedürfen always be obtained specifically in writing. stets gesonderter schriftlicher Vereinbarung. All rights reserved, in particular for translation into Alle Rechte, insbesondere das der Übertragung foreign languages. Reproduction of any part of in fremde Sprachen, vorbehalten. Ohne this brochure is not permitted without the express ausdrückliche Genehmigung von PLANSEE consent of PLANSEE. ist es nicht gestattet, diese Broschüre oder Teile daraus zu vervielfältigen.
  • 4. Herstellung von Halbzeug Manufacture of Semi-finished Products Die wichtigsten Mineralien für die The most important minerals for Herstellung von Molybdän sind the extraction of molybdenum are Molybdänglanz (MoS2) und Gelbbleierz molybdenite, (MoS2) and yellow lead oder Wulfenit (PbMoO4). Die größten ore or wulfenite (PbMoO4). The largest Molybdänvorkommen befinden sich in molybdenum deposits are located in Nord- und Südamerika sowie in China. North and South America and in China. In den Kupferminen Chiles fällt Molybdenite occurs as a by-product Molybdänglanz als Nebenprodukt of copper extraction in Chilean copper der Kupfergewinnung an. mines. Die Erze enthalten meist etwa The ores mostly contain around 0,5 % MoS2, sodass eine Trennung 0.5 % MoS2 and must be separated von den Begleitmineralien unter from accompanying minerals by Glasschmelzelektroden aus Mo gleichzeitiger Anreicherung durch enrichment through a flotation Glass melting electrodes made of Mo Flotation notwendig ist. Das Konzentrat process. The concentrate is then wird geröstet, wobei das Molybdänsulfid roasted, converting the molybdenum in Molybdäntrioxid übergeführt wird. sulphide into molybdenum trioxide. Das abgeröstete Konzentrat wird zur Impurities are removed from the weiteren Abtrennung der Verunreini- roasted concentrate either by gungen entweder sublimiert oder sublimation, or by chemical treatment. chemisch behandelt. Ausgangsstoffe The raw materials for the production zur Erzeugung von Molybdänpulver of molybdenum powder are ammonium sind Ammoniummolybdat und molybdate and molybdenum trioxide. Molybdäntrioxid. Both materials are converted into Diese Ausgangsstoffe werden mit molybdenum powder by a two-stage Wasserstoff in zwei Stufen zu hydrogen reduction process, which Molybdänpulver reduziert. Die Reduk- gives fine-grained metal powder of high tion liefert feinkörniges Metallpulver purity (≥ 99.97 %). von hoher Reinheit (≥ 99,97 %). Nach Sieben und Homogenisierung wird After screening and homogenisation, das Molybdänpulver zu Stäben molybdenum powder is pressed into und Platten verschiedener Geometrien rods and plates of various geometries und Dimensionen gepresst. Dies ge- and dimensions. This takes place using schieht entweder mittels hydraulischer either hydraulic presses with steel Pressen in Stahlmatrizen oder mittels dies, or by isostatic pressing, in which isostatischer Pressen, wobei das Pulver a rubber bag is filled with powder for in einen Schlauch gefüllt und durch consolidating into a compact by water allseitig einwirkenden Wasserdruck zu pressure acting on all sides. Formstücken gepresst wird. Sintering then takes place, usually Die Presslinge werden anschließend in hydrogen furnaces at temperatures Mo-Spritzdraht meist in H2 gefluteten Öfen bei in the range 1800 - 2200 °C Mo spray wire Temperaturen zwischen 1800 - 2200 °C (2073 - 2473 K). The mechanical (2073 - 2473 K) gesintert. Während des strength and density of the pressed Sintervorganges erhöhen sich Festigkeit compact increases during the sintering und Dichte der Presslinge. Sinterlin- process to reach the properties ge besitzen alle notwendigen Eigen- necessary for further processing to schaften, um sie zu Halbzeug weiterver- semi-finished products. arbeiten zu können. 4
  • 5. Durch unterschiedliche Umformverfah- The sintered billets are then hot worked ren, wie beispielsweise Strangpressen, at temperatures in the range Schmieden oder Walzen, werden die 1200 - 1500 °C (1473 - 1773 K) using Sinterblöcke bei Temperaturen zwischen processes such as extrusion, forging 1200 - 1500 °C (1473 - 1773 K) massiv or rolling. As the degree of deformation umgeformt. Mit zunehmendem Umform- increases the working temperature can grad kann die Verarbeitungstemperatur be reduced. In this way forged parts, gesenkt werden. Auf diese Weise round bars, sheets, foils and ribbons are werden Schmiedestücke, Rundstäbe, produced. Wires are manufactured from Grobbleche, Feinbleche und Bänder round bars by drawing. erzeugt. Drähte werden durch Ziehen von Rundstäben hergestellt. Schematischer Ablauf der Herstellung von Halbzeugen Schematic flow of the production of semi-finished products 5
  • 6. Produktionsprogramm und garantierte Analyse Product Range and Guaranteed Chemical Composition Neben Molybdän unterschiedlicher In addition to molybdenum of different Reinheit werden nachstehend purity levels, the alloys listed below are angeführten Legierungen gefertigt. in production. Werkstoffbezeichnung / Chemische Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%) Material designation Chemical composition (information given in weight%) Mo (rein / pure) ≥ 99.97 % Mo *) Mo-UHP (hochrein / ultra high prity) ≥ 99.9995 % Mo TZM Mo 0.5 % Ti 0.08 % Zr 0.01 - 0.04 % C MHC Mo 1.2 % Hf 0.1 % C ML Mo 0.3 % La2O3 MLR Mo 0.7 % La2O3 (R=Recrystallized) Mo-Lanthanoxid (ML) Lanthanated Mo (ML) MLS Mo 0.7 % La2O3 (S=Stress relieved) MoILQ Mo 0.03 % La2O3 (ILQ=Incandescent Lamp Quality) Mo-Yttriumoxid (MY) Mo 0.47 % Y2O3 0.08 % CeO2 Yttriated Mo (MY) Mo5Re Mo 5.0 % Re MoRe Mo41Re Mo 41.0 % Re MW70 Mo 30.0 % W MoW MW50 Mo 50.0 % W R750 Mo 30.0 ± 3.0 % Cu *) metallische Reinheit ohne W / metallic purity without W Genauere Details über die Lieferformen For further details on the product range entnehmen Sie bitte Seite 30. please refer to page 30. 6
  • 7. Chemische Spezifikation festen metallischen Molybdäns Chemical specification of solid metallic molybdenum Element Garantierte Analyse max. [µg/g] Typische Analyse [µg/g] Element Guaranteed analysis max. [µg/g] Typical analysis [µg/g] Ag 10 <5 Al 10 <5 As 5 1 Ba 5 <1 Ca 20 5 Cd 5 <2 Co 10 <2 Cr 20 3 Cu 20 5 Fe 60 30 K 10 3 Mg 10 <5 Mn 2 <1 Na 10 <2 Nb 10 <5 Ni 10 5 Pb 10 3 Ta 20 < 10 Ti 10 2 Zn 10 <5 Zr 10 <2 W 250 100 Mo min. 99.97 % *) 99.99 % *) *) metallische Reinheit ohne W / metallic purity without W C 30 15 H 10 3 N 5 <2 O 40 15 P 20 < 10 S 10 <2 Si 30 5 7
  • 8. Hinweise zur Werkstoffauswahl Basis for Material Selection Die richtige Werkstoffauswahl hängt Correct material selection requires vom konkreten Anwendungsfall ab. a knowledge of the application. Wichtige Kriterien können dabei sein: Important criteria can be: • Physikalische Eigenschaften • Physical properties (z.B. Schmelzpunkt, Dampfdruck, (e.g. melting point, vapour pressure, Dichte, elektrische Leitfähigkeit, density, electrical conductivity, Wärmeleitfähigkeit, Wärmeaus- thermal expansion coefficient, dehnung, Wärmekapazität) heat capacity) • Mechanische Eigenschaften • Mechanical properties (z.B. Festigkeiten, Bruchverhalten, (e.g. strength, fracture toughness, Kriechverhalten, Duktilität) creep behaviour, ductility) • Chemische Eigenschaften • Chemical properties (Korrosionsbeständigkeiten, (corrosion resistance, etching Ätzverhalten) behaviour) • Bearbeitbarkeit • Ease of working (spanabhebende Bearbeitung, (machinability, formability, Verformungsverhalten, weldability) Schweißeignung) • Recrystallization behaviour • Rekristallisationsverhalten (recrystallization temperature, (Rekristallisationstemperatur, tendency to embrittlement, Versprödungsneigung, aging effects) Alterungseffekte) Durch geeignete Legierungszusam- A wide range of properties can be mensetzung und Herstellungsprozes- obtained from molybdenum using se lassen sich die Eigenschaften der suitable alloy compositions and Molybdänwerkstoffe in einem weiten manufacturing processes. PLANSEE Bereich variieren. PLANSEE hat daher has developed several different verschiedene Molybdänlegierungen mit molybdenum alloys with various unterschiedlichen Eigenschaftsprofilen property profiles. The most frequently entwickelt. Die am häufigsten used materials are: verwendeten Werkstoffe sind: Molybdän (Mo) Molybdenum (Mo) Molybdän zeigt folgende Eigenschaften: Molybdenum exhibits the following • Hoher Schmelzpunkt (2620 °C) properties: • Niedriger Dampfdruck • High melting point (2620 °C) • Hohe Warmfestigkeit • Low vapour pressure • Geringe thermische Dehnung • High strength at elevated temperatures • Hohe Wärmeleitfähigkeit • Low thermal expansion • Geringe Wärmekapazität • High thermal conductivity • Hohes Elastizitätsmodul • Low heat capacity • Hohe Korrosionsbeständigkeit • High elastic modulus gegen Metall- und Glasschmelzen • High corrosion resistance to • Rekristallisation zwischen molten glass and metals Mo-Metallpulver 800 und 1200 °C • Recrystallization temperature Mo metal powder between 800 and 1200 °C 8
  • 9. Die maximale Einsatztemperatur liegt The maximum operating temperature bei etwa 1900 °C. Bei höheren Anwen- of molybdenum is around 1900 °C. At dungstemperaturen muss auf Wolfram higher temperatures tungsten must be ausgewichen werden. used in its place. Reines Molybdän wird aufgrund seiner Pure molybdenum is used in many in- vorteilhaften Eigenschaften in vielen In- dustries because of its advantageous dustrien angewendet: Bänder und Drähte properties. Some examples are ribbons für die Lichttechnik, Halbleiterbasisplatten and wires for lighting technology, semi- für die Leistungselektronik, Elektroden conductor base plates for power electro- zum Schmelzen von Glas, Hochtemp- nics, electrodes for glass melting, parts eraturofenbauteile, Spritzdraht für die for high-temperature furnace construc- Automobilindustrie, Sputtertargets und tion, spray wire for the automotive Verdampferquellen für die Beschichtungs- industry and sputter targets and evapo- technik sind nur einige Beispiele. ration sources for coating technology. TZM (Titan-Zirkon-Molybdän) TZM (Titanium-Zirconium-Molybdenum) Die im TZM vorhandenen geringen Men- In comparison to pure molybdenum gen kleiner, feinst verteilter Karbide und TZM has higher strength, a higher Oxide führen zur Festigkeitssteigerung, recrystallization temperature and Anhebung der Rekristallisationstempe- improved creep strength. This is ratur und erhöhten Kriechfestigkeit im brought about by the addition of small Vergleich zu reinem Molybdän. Wichtige quantities of finely dispersed carbides and Anwendungsgebiete sind bei hohen Tem- oxides. Important areas of application at peraturen mechanisch hoch beanspruchte high temperatures are highly-stressed Teile für HIP- und Hochtemperaturofenan- parts for HIP- and other high-temperature lagen, Werkzeuge (Gesenke für isothermes furnaces, tools (dies for isothermal forging, Schmieden, Heißpressen, Druckgusswerk- hot pressing and diecasting, hot-runner Röntgendrehanode mit integriertem Stiel zeuge, Heißkanaldüsen) und Drehanoden nozzles) and rotating anodes for X-ray X-ray rotating anode with integrated shaft für Röntgenröhren. Die empfohlenen Ein- tubes. Recommended application tempe- satztemperaturen liegen bei 1000 - 1400 °C. ratures are between 1000 - 1400 °C. MHC MHC MHC ist eine teilchenverstärkte Mo- MHC is a particle strengthened Mo Basislegierung, die 1,2 Gew.-% Hf und based alloy with 1.2 weight% Hf and 0,1 Gew.-% °C enthält. Durch die Einla- 0.1 weight% °C. The addition of finely gerung feinst disperser Teilchen werden dispersed particles conveys the highest höchste Warmfestigkeiten und eine level of hot strength and an increase Erhöhung der Rekristallisationstemperatur in the recrystallization temperature. In erzielt. Im Vergleich zu TZM erlaubt die comparison to TZM the greater thermal höhere thermische Stabilität der Hafnium- stability of hafnium carbide increases karbide um 150 °C höhere Einsatztempe- the application temperature by 150 °C to raturen bis 1550 °C. Bevorzugte Einsatz- 1550 °C. Suitable areas of application are Strangpressmatrizen gebiete sind in der Metallformgebung zu found in metal forming. Extrusion dies finden. ML/MLR/MLS ML/MLR/MLS In diesen Werkstoffen führen Lanthanoxid- The lanthanum oxide particles (0.3 or 0.7 partikel (0,3 bzw. 0,7 Gew.-%) zur Ausbil- weight%) in these materials result in the dung einer Stapelfaserstruktur. Diese bis formation of a layered, fibrous structure. zu Temperaturen über 1500 °C stabile This structure, which is stable up to Gefügestruktur bewirkt nach Hochtemp- temperatures in excess of 1500 °C, imparts excellent creep properties and eratureinsätzen eine bessere Raumtemp- leads to higher ambient-temperature eraturduktilität und eine ausgezeichnete ductility after use at elevated temperatu- Kriechfestigkeit. Wichtige Anwendungs- res. Important areas of application are gebiete sind Ofenbauteile, Heizseile und furnace parts, wire and stranded wire -drähte, Sinter- und Glühschiffchen, Halte- heating elements, sintering and annealing und Durchführungsdrähte sowie Stifte in boats, support wires, lead wires and pins ML-Draht Lampen und Verdampferwendeln. for lamps as well as evaporation coils. ML wire 9
  • 10. MoILQ MoILQ Bei MoILQ handelt es sich um MoILQ is a micro-doped material einen mikrodotierten Werkstoff mit with 0.03 weight% La2O3, which was 0,03 Gew.-% La2O3, der speziell für developed specifically for applications den Einsatz in der Lichtindustrie ent- in the lighting industry. Because of the wickelt wurde. Durch den niedrigeren lower doping content it has a higher Dotierungsgehalt zeigt dieser eine recrystallization temperature than höhere Rekristallisationstemperatur als pure Mo, but can be worked more reines Mo bei einer besseren Umform- easily than ML. MoILQ is used both as barkeit im Vergleich zu ML. MoILQ wird mandrel wire in filament manufacturing als Kerndraht sowie als Stützdraht bei as well as filament-support wire within der Herstellung des Filaments bei der the lamp. MoILQ-Vorziehdraht Lampenproduktion eingesetzt. MoILQ wire MY MY MY ist eine teilchengehärtete Mo- MY is a particle strengthened Mo alloy, Legierung, die etwa 0,47 Gew.-% Yttrium- with approximately 0.47 weight% yttrium oxid und 0,08 Gew.-% Ceroxid enthält. oxide and 0.08 weight% cerium oxide. Dieser Werkstoff wurde für den Einsatz This material was developed for use in in der Lampenindustrie entwickelt und the lamp industry and in addition to good besitzt neben einer guten Adhäsion zu adhesion to quartz glass exhibits good Quarzglas gute Schweißeigenschaften welding properties and better oxidation sowie eine verbesserte Oxidationsbe- resistance than pure molybdenum ständigkeit bei Temperaturen < 400 °C at temperatures < 400 °C. Lamp im Vergleich zu Molybdän. Wichtige An- components such as ESS ribbons for MY-ESS-Band zur Stromdurchführung wendungsgebiete für MY sind Lampen- the current lead-in and evaporation durch das Quarzglas komponenten wie das stromzuführende sources for thermal coating processes MY-ESS ribbon for current lead-in through ESS-Band sowie Verdampferquellen für are important areas of application for MY. the quartz glass thermische Aufdampfprozesse. MoW MoW Durch Zulegieren von Wolfram wird By alloying with tungsten, the neben der Hochtemperaturfestigkeit high-temperature strength, the und der Rekristallisationstemperatur vor recrystallization temperature and allem die Korrosionsbeständigkeit von above all the corrosion resistance of Molybdän erhöht. Dieser Werkstoff wird molybdenum is increased. With mit unterschiedlicher Zusammensetzung different compositions (e.g. MW70 (z.B. MW70 mit 70 Gew.-% Mo und with 70 weight% Mo and 30 weight% 30 Gew.-% W; MW50 mit 50 Gew.-% W and MW50 with 50 weight% Mo Mo und 50 Gew.-% W) vorzugsweise in and 50 weight% W) this material is der Zinkindustrie und für Rührwerkzeu- used for handling molten zinc and for ge bei der Glasherstellung eingesetzt. stirrers in glass manufacturing. Schmelztiegel in nahtloser Ausführung inkl. Dorn und Dornstange aus Mo Seamless melting crucible and mandrels from Mo MoRe MoRe Durch das Zulegieren von Rhenium wird After alloying with rhenium, eine Duktilisierung des Molybdäns bis molybdenum becomes ductile at zu Temperaturen deutlich unter temperatures significantly below Raumtemperatur erreicht. ambient. MoRe is used as a Eingesetzt wird MoRe als Thermoele- thermocouple wire in standard mentdraht in den Standardzusammen- compositions Mo5Re and Mo41Re. setzungen Mo5Re und Mo41Re, in It also has applications in aerospace, der Luft- und Raumfahrt, bei Schweiß- in welded constructions as well as in konstruktionen sowie bei der Fertigung the production of cathode ray tubes. von Kathodenstrahlröhren. 10
  • 11. MoCu MoCu MoCu ist ein Verbundwerkstoff mit MoCu is a composite material 30 Gew.-% Kupfer. Dadurch entsteht ein with 30 weight% copper. This Werkstoff mit hoher Wärmeleitfähigkeit results in a material with high und geringer thermischer Dehnung, der thermal conductivity and low sich sehr gut für die Herstellung von thermal expansion, ideally suited passiven Kühlelementen (Wärmesen- for manufacturing heat sinks in ken) in elektronischen Bauteilen eignet. electronic components. Wärmesenken aus MoCu Heat sinks made of MoCu Die folgende Tabelle gibt einen The following table gives an Überblick über die Eigenschaften overview of the properties of various verschiedener Molybdän-Legierungen molybdenum alloys compared im Vergleich zu reinem Molybdän. with pure molybdenum. Eigenschaft ML/MLR Mo TZM MHC MoILQ MY MoW MoRe MoCu Property MLS Legierungsbestandteile 5 Re 0.5 Ti; (in Gew.-%) 1.2 Hf; 0.3 La2O3 0.03 0.47 Y2O3; 30 - 50 (Mo5Re); 30 - 50 99.97 0.08 Zr; Alloy components 0.1 C 0.7 La2O3 La2O3 0.08 Ce2O3 W 41 Re Cu 0.01 - 0.04 C (in weight%) (Mo41Re) Wärmeleitfähigkeit Thermal conductivity Raumtemperatur-Festigkeit Room temperature strength Hochtemperatur-Festigkeit Kriechfestigkeit < 1400 °C < 1500 °C < 1400 °C - High temperature strength > 1400 °C > 1500 °C > 1400 °C Creep resistance Rekristallisations- temperatur - Recrystallization temperature Duktilität nach HT-Einsatz - Ductility after HT use Schweißbarkeit - Weldability = vergleichbar zu reinem Mo / comparable with pure Mo, = größer als bei reinem Mo / more than with pure Mo = viel größer als bei reinem Mo / far more than with pure Mo, = geringer als bei reinem Mo / less than with pure Mo, = viel kleiner als bei reinem Mo / far less than with pure Mo, - = keine Angaben / no details 11
  • 12. Eigenschaften von Molybdän und seinen Legierungen Properties of Molybdenum and its Alloys Physikalische Eigenschaften des reinen Molybdäns Physical properties of pure molybdenum Eigenschaften / Properties Ordnungszahl / Atomic number 42 Atommasse / Atomic mass 95.94 [g/mol] 2620 [°C] Schmelzpunkt / Melting point 2893 [K] 5560 [°C] Siedepunkt / Boiling point 5833 [K] Atomvolumen / Atomic volume 1.53 • 10-29 [m³] Dichte bei 20 °C / Density at 20 °C 10.28 [g/cm³] kubisch raumzentriert Kristallstruktur / Crystal structure body-centred cubic Gitterkonstante / Lattice constant 0.3147 [nm] Linearer thermischer Ausdehnungskoeffizient bei 20 °C 5.2 • 10-6 [m/(m K)] Linear coefficient of thermal expansion at 20 °C Wärmeleitfähigkeit bei 20 °C / Thermal conductivity at 20 °C 140 [W/(m K)] Spezifische Wärme bei 20 °C / Specific heat at 20 °C 0.254 [J/(g K)] Elektrische Leitfähigkeit bei 20 °C / Electrical conductivity at 20 °C 17.9 • 106 [1/(Ωm)] Spezifischer elektrischer Widerstand bei 20 °C / Specific electrical resistivity at 20 °C 0.056 [(Ωmm2)/m] Schallgeschwindigkeit bei 20 °C Longitudinalwelle / Longitudinal wave 6250 [m/s] Acoustic velocity at 20 °C Transversalwelle / Transverse wave 3350 [m/s] Elektronenaustrittspotential / Electron work function 4.39 [eV] Einfangquerschnitt für thermische Neutronen / Capture cross section for thermal neutrons 2.7 • 10-28 [m²] 12
  • 13. Gobbing-Rührer mit MoW-Schaft Gobbing stirrer with MoW shaft 13
  • 14. Mechanische Eigenschaften von Molybdän und Molybdän-Legierungen Mechanical Properties of Molybdenum and its Alloys Aufgrund des hohen Schmelzpunktes Because of its high melting point in von 2620 °C behält Molybdän bis zu excess to 2620 °C, molybdenum retains hohen Temperaturen seine Festigkeit its strength and creep resistance up und Kriechbeständigkeit bei. Die mecha- to high temperatures. The mechanical nischen Eigenschaften werden durch properties are influenced by the purity, die Reinheit, die Art und Menge der the type and composition of any alloying Legierungsbestandteile und durch die elements and by the microstructure. Mikrostruktur beeinflußt. As with all other metals an increase in Mit zunehmendem Verformungsgrad strength is observed with increasing ist, wie bei allen anderen Metallen, ein degree of deformation. However unlike Anstieg der Festigkeit zu beobachten with most other metals, the ductility - im Gegensatz zu den meisten anderen of molybdenum also increases at Metallen steigt im Fall der Molybdän- greater levels of deformation. A further werkstoffe mit zunehmendem Verfor- possibility of increasing ductility is to mungsgrad auch die Duktilität an. reduce the ductile-to-brittle transition Eine weitere Möglichkeit die Duktilität temperature by alloying with rhenium. des Molybdäns zu steigern bzw. die spröd-duktil-Übergangstemperatur zu Properties such as strength, ductility, tieferen Temperaturen zu verschieben, creep resistance and machinability ist das Zulegieren von Rhenium. can be improved considerably by alloying with small amounts of, for Generell kann durch Zulegieren geringer example, titanium, zirconium, hafnium, Mengen von beispielsweise Titan, carbon, potassium or with oxides of Zirkon, Hafnium, Kohlenstoff, Kalium lanthanum, yttrium and cerium. The oder Lanthan-, Yttrium- bzw. Ceroxid choice of molybdenum alloy for a given das Eigenschaftsprofil der Werkstoffe application can depend on the operating (Duktilität, Festigkeit, Kriechfestigkeit temperature and the design of the oder Ver- und Bearbeitbarkeit) deutlich product. verbessert werden. Je nach Einsatz- temperatur und Produktform kommen unterschiedliche Molybdänlegierungen zum Einsatz. 14
  • 15. Da im Fall von Molybdänwerkstoffen die With molybdenum alloys the ductility Duktilität und auch die Bruchzähigkeit as well as the fracture toughness mit steigendem Rekristallisationsgrad decrease with increasing levels of abnehmen, sind in folgender Tabelle recrystallization. Typical recrystallization typische Rekristallisationstemperaturen temperatures of molybdenum-based von Molybdän-Basiswerkstoffen zu- alloys are listed in the previous table. sammengefaßt. Die teilchenverfestigten The particle strengthened materials, in Werkstoffe, insbesondere ML, zeigen particular ML, show a strong increase einen starken Anstieg der Rekristalli- in recrystallization temperature with sationstemperatur mit zunehmendem increasing degree of deformation, Umformgrad, der durch die zunehmen- caused by progressive particle refining. de Teilchenfeinung bei der Umformung verursacht wird. Temperatur [°C] für 100 % Rekristallisation (Glühdauer 1 Stunde) Werkstoff Temperature [°C] for 100 % recrystallization (annealing duration 1 hour) Material φ = 90 % φ = 99,99 % Mo (rein / pure) 1100 - TZM 1400 - MHC 1550 - ML 1300 2000 MoILQ 1200 1600 Mo-Yttriumoxid (MY) 1100 1350 Mo-yttrium-oxide (MY) Mo41Re 1300 - MW70 1200 - φ = Umformgrad / degree of deformation 15
  • 16. Beschreibung des Probenmaterials für die Kriechversuche Description of the sample material for the creep tests Prüftemperatur Blechstärke Material Wärmebehandlung vor der Prüfung Testing temperature Thickness of sheet material Material Heat treatment before the test [°C] [mm] 1100 1.5 1200 °C / 1 h Mo 1450 2.0 1500 °C / 1 h 1800 6.0 1800 °C / 1 h 1100 1.5 1200 °C / 1 h TZM 1450 1.5 1500 °C / 1 h 1800 3.5 1800 °C / 1 h 1100 1.5 1700 °C / 3 h MLR 1450 1.0 1700 °C / 3 h 1800 1.0 1700 °C / 3 h 16
  • 17. Lichtmikroskopische Aufnahme eines Mo-Bleches (spannungsarm geglüht) Optical micrograph of a Mo sheet metal (stress relieved) Lichtmikroskopische Aufnahme eines Mo-Bleches (rekristallisiert) Optical micrograph of a Mo sheet metal (recrystallized) Lichtmikroskopische Aufnahme eines MLR-Bleches Optical micrograph of a MLR sheet metal 17
  • 18. Chemisches Verhalten von Molybdän und seinen Legierungen Chemical Behaviour of Molybdenum and its Alloys Molybdän und seine Legierungen To a great extent molybdenum and its zeigen ein sehr ähnliches Korrosions- alloys exhibit very similar corrosion verhalten, sodass im folgenden groben behaviour, so they will not be treated Überblick auf eine getrennte Darstellung separately in the following general verzichtet werden kann. overview. Bei Luftfeuchtigkeit unter 60 % Molyb- Under humidity less than 60 %, dän korrisionsbeständig, in feuchterer molybdenum is resistant to atmospheric Luft bilden sich Anlauffarben aus. Dabei corrosion. Above 60 % slight oxidation sind rauhe Oberflächen anfälliger als discolouring may develop. Rough glatte. Im Falle sonstiger wässriger surfaces are more susceptible to this Medien ist bei Temperaturen über than smooth ones. Regarding other 100 °C eine Unbeständigkeit gegenüber aqueous media, an instability towards alkalischen und oxidierenden Stoffen zu alkaline and oxidising substances erwähnen. Auch gegenüber oxidieren- at temperatures above 100 °C is to den Gasen und Elementen in anderen be mentioned. Reactions also occur Aggregatzuständen treten bei Tempe- above 250 °C with oxidising gases and raturen über 250 °C Reaktionen auf. elements in other states. Molten glass, Glasschmelzen, Wasserstoff, Stickstoff, hydrogen, nitrogen, inert gases, molten Edelgase, Metallschmelzen und Oxid- metals and ceramic oxides hardly attack keramiken greifen auch bei sehr hohen molybdenum at all, even at very high Temperaturen Molybdän wenig an, temperatures, provided they do not also wenn sie nicht zusätzlich Oxidationsmit- contain oxidising agents. tel enthalten. Das chemische Verhalten von Molyb- The chemical behaviour of molybdenum dän ist in der nachstehenden Tabelle is shown in the following table. If not wiedergegeben. Die Korrosionsangaben noted otherwise the corrosion data beziehen sich, wenn nicht gesondert refer to pure solutions not agitated vermerkt, auf reine, nicht mit Luft oder with air or nitrogen. Gas contents Stickstoff begaste Lösungen. Die and the presence of chemically Anwesenheit fremder, chemisch aktiver active substances in the smallest Substanzen in kleinsten Konzentratio- concentrations can strongly influence nen können das Korrosionsverhalten the corrosion behaviour. With complex stark beeinflussen. Bei komplexen corrosive environments we recommend Korrosionsbedingungen empfehlen wir carrying out corrosion testing under Korrosionsversuche mit möglichst be- simulated service conditions. Molybdänoberfläche nach 168 h Korrosion an Luft triebsnahen Parametern durchzuführen. mit 98 % relativer Feuchtigkeit bei 40 °C Molybdenum surface after 168 h corrosion in air with 98 % relative humidity at 40°C 18
  • 19. Tabelle 1: Korrosionsverhalten von Molybdän gegenüber Wasser, wässrigen Lösungen, Nichtmetallen und Glasschmelzen Table 1: Corrosion behaviour of molybdenum towards water, aqueous solutions, non-metals and molten glass Wasser / Water: Kalt- und Warmwasser < 80 °C (353 K) / Cold and warm water < 80 °C (353 K) + Heißwasser > 80 °C (353 K) / Hot water > 80 °C (353 K) - Heißwasser mit Stickstoffbegasung oder Inhibitor + Hot water with nitrogen gassing or inhibitor Anorganische Säuren / Inorganic acids: Flußsäure < 100 °C (373 K) / Hydrofluric acid < 100 °C (373 K) + Königswasser kalt und warm / Aqua regia cold and warm - Orthophosphorsäure bis 270 °C (543 K) / Ortho phosphoric acid up to 270 °C (543 K) + Salpetersäure kalt und warm / Nitric acid cold and warm - Salzsäure kalt und warm / Hydrochloric acid cold and warm + Schwefelsäure < 70 % bis 190 °C (463 K) / Sulphuric acid < 70 % up to 190 °C (463 K) + Chromschwefelsäure / Chromosulphuric acid - Laugen / Alkaline Solutions: Ammoniaklösung / Ammonia solution + Kalilauge (KOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Potassium hydroxide (KOH < 50 %) up to 100 °C (373 K) + Kalilauge (KOH > 50 %) / Potassium hydroxide (KOH > 50 %) - Natronlauge (NaOH < 50 %) bis 100 °C (373 K) / Sodium hydroxide (NaOH < 50 %) up to 100 °C (373 K) + Natronlauge (NaOH > 50 %) / Sodium hydroxide (NaOH > 50 %) - Natriumhypochloritlösung kalt und warm / Sodium hypochlorite solution cold and warm - Organische Säuren / Organic acids: Ameisensäure Raumtemperatur / Formic acid room temperature + Essigsäure bis 100 °C (373 K) / Acetic acid up to 100 °C (373 K) + Milchsäure konz. Raumtemperatur / Lactic acid conc. room temperature + Oxalsäure Raumtemperatur / Oxalic acid room temperature + Weinsäure Raumtemperatur / Tartaric acid room temperature (18.4 %) + Nichtmetalle / Non-metals: Bor bis 1600 °C (1873 K) / Boron up to 1600 °C (1873 K) + Kohlenstoff bis 1100 °C (1373 K) / Carbon up to 1100 °C (1373 K) + Phosphor bis 800 °C (1073 K) / Phosphorous up to 800 °C (1073 K) + Schwefel bis 440 °C (713 K) / Sulphur up to 440 °C (713 K) + Silizium bis 600 °C (873 K) / Silicon up to 600 °C (873 K) + Fluor bei Raumtemperatur / Fluorine at room temperature - Chlor bis 250 °C (523 K) / Chlorine up to 250 °C (523 K) + Brom bis 450 °C (723 K) / Bromine up to 450 °C (723 K) + Jod bis 450 °C (723 K) / Iodine at up to 450 °C (723 K) + Glasschmelzen* / Molten Glass*: bis 1700 °C (1973 K) / up to 1700 °C (1973 K) + * ausgenommen Gläser mit Oxidationsmitteln (z.B. Bleiglas) / except glasses with oxidation agents (e.g. lead glass) + = beständig / resistant, - = unbeständig / non-resistant 19
  • 20. Das Verhalten von Molybdän gegenüber The behaviour of molybdenum towards verschiedenen Gasen ist aus Tabelle various gases can be seen in Table 2. 2 ersichtlich. Speziell bei sauerstoff- Notable is that in the presence of haltigen Atmosphären muß beachtet oxygen-containing atmospheres, severe werden, dass über 400 °C eine starke oxidation takes place above 400 °C. Oxidation einsetzt. Ab 600 °C ist dann Sublimation will occur from 600 °C in jedem Fall mit Sublimation von onwards. However it is possible to Molybdäntrioxid zu rechnen. Durch prevent the oxidation of molybdenum Beschichtungen kann die Oxidation by the use of coatings. von Molybdän verhindert werden. Tabelle 2: Verhalten von Molybdän gegenüber Gasen Table 2: Behaviour of molybdenum towards gases Ammoniakgas / Ammonia gas bis 1000 °C (1273 K) keine Reaktion / up to 1000 °C (1273 K) no reaction über 1000 °C (1273 K) mögliche Oberflächennitrierung / more than 1000 °C (1273 K) possible surface nitriding Edelgase / Inert gases bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion / up to the highest temperatures no reaction Kohlendioxid / Carbon dioxide über 1200 °C (1473 K) Oxidation / more than 1200 °C (1473 K) oxidation Kohlenmonoxid / Carbon monoxide über 1400 °C (1673 K) Oxidation / more than 1400 °C (1673 K) oxidation Kohlenwasserstoffe / Hydrocarbons über 1100 °C (1373 K) / more than 1100 °C (1373 K) Karburierung / carburisation Luft und Sauerstoff / Air and oxygen über 400 °C (673 K) Oxidation / more than 400 °C (673 K) oxidation über 600 °C (873 K) Sublimation / more than 600 °C (873 K) sublimation Stickstoff / Nitrogen bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (gilt nur für reines Mo) up to the highest temperatures no reaction (only applies for pure Mo) Wasserstoff / Hydrogen bis zu höchsten Temperaturen keine Reaktion (Taupunkt beachten) up to the highest temperatures no reaction (observe dew point) Wasserdampf / Water vapour über 700 °C (973 K) Oxidation / more than 700 °C (973 K) oxidation Molybdän besitzt eine gute Bestän- Molybdenum has good resistance digkeit gegenüber keramischen Ofen- towards the ceramic materials used bauwerkstoffen (Tabelle 3) und vielen in furnace construction (Table 3) Metallschmelzen (Tabelle 4). Im Fall and towards many molten metals von Zink kann die Korrosionsbeständig- (Table 4). The corrosion resistance of keit des Molybdäns durch Zulegieren molybdenum towards molten zinc can von bis zu 30 Gew.-% Wolfram be improved considerably by alloying deutlich verbessert werden. with up to 30 weight% tungsten. 20
  • 21. Tabelle 3: Verhalten von Molybdän gegenüber Ofenbauwerkstoffen Table 3: Behaviour of molybdenum towards furnace construction materials Aluminiumoxid / Aluminium oxide bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction* Berylliumoxid / Beryllium oxide bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction* Graphit / Graphite über 1100 °C (1373 K) Karburierung / more than 1100 °C (1373 K) carburisation Magnesitziegel / Magnesite brick bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction* Magnesiumoxid / Magnesium oxide bis 1600 °C (1873 K) keine Reaktion* / up to 1600 °C (1873 K) no reaction* Siliciumcarbid / Silicon carbide über 1300 °C (1573 K) Karburierung/Silicidbildung / up to 1300 °C (1573 K) carburisation/silicide formation Zirkonoxid / Zirconium oxide bis 1900 °C (2173 K) keine Reaktion* / up to 1900 °C (2173 K) no reaction* * In Vakuum; in Schutzgas sind die Temperaturen um 100 bis 200 °C niedriger / in vacuum; the temperatures are 100 to 200 °C lower in inert gas Tabelle 4: Verhalten von Molybdän gegenüber Metallschmelzen Table 4: Behaviour of molybdenum towards molten metals Aluminium / Aluminium Natrium mit 0,5 % Sauerstoff bis 700 °C (973 K) / up to 700 °C (973 K) + Sodium with 0.5 % oxygen bis 400 °C (673 K) / up to 400 °C (673 K) + Beryllium / Beryllium - über 400 °C (673 K) / more than 400 °C ( 673 K) - Blei / Lead bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K) + Nickel / Nickel - Plutonium / Plutonium Sauerstoffhältiges Blei / Lead containing oxygen bis ca. 500 °C (773 K) / up to approx. 500 °C (773 K) + über 900 °C (1173 K) / more than 900 °C (1173 K) - über 500 °C (773 K) / more than 500 °C - Quecksilber / Mercury bis 600 °C (873 K) / up to 600 °C (873 K) + Caesium / Caesium bis 870 °C (1143 K) / up to 870 °C (1143 K) + über 600 °C (873 K) / more than 600 °C (873 K) - über 870 °C (1143 K) / more than 870 °C (1143 K) - Rubidium / Rubidium bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K) + Eisen / Iron - Scandium / Scandium - Gallium / Gallium bis 300 °C (573 K) / up to 300 °C (573 K) + Seltene Erden / Rare earths bis 1100 °C (1373 K) / up to 1100 °C (1373 K) + Gold / Gold + Silber / Silver + Kalium / Potassium bis 1200 °C (1473 K) / up to 1200 °C (1473 K) + Uran / Uranium - Kupfer / Copper Wismut / Bismuth bis 1300 °C (1573 K) / up to 1300 °C (1573 K) + bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K) + Lithium / Lithium Zink / Zinc bis 1400 °C (1673 K) / up to 1400 °C (1673 K) + bis 400 °C (673 K) / up to 400 °C (673 K) + über 400 °C (673 K) / more than 400° C (673 K) - Magnesium / Magnesium bis 1000 °C (1273 K) / up to 1000 °C (1273 K) + Zinn / Tin Natrium / Sodium bis 550 °C (823 K) / up to 550 °C (823 K) + bis 1030 °C (1303 K) / up to 1030 °C (1303 K) + über 550 °C (823 K) / more than 550 °C (823 K) - + = beständig / resistant - = unbeständig / non-resistant 21
  • 22. Bearbeitung von Molybdän Machining of Molybdenum Molybdän gilt als gut bearbeitbar. Das Molybdenum is considered easy to spezifische Eigenschaftsprofil muß machine. However it is important to jedoch bei der Bearbeitung besonders take its properties into account during berücksichtigt werden. Die Kenntnis all machining steps. A knowledge dieser Eigenschaften und die Beachtung of these properties and observation der nachfolgenden Empfehlungen sind of the following recommendations wichtige Voraussetzungen für eine er- are important requirements for the folgreiche Bearbeitung des Molybdäns. successful machining of molybdenum. Übergangstemperatur Transition Temperature Wie alle Metalle mit kubisch-raumzen- In common with all metals having a triertem Gitter weist auch Molybdän body-centred cubic lattice structure, eine Temperaturschwelle auf, unterhalb molybdenum exhibits a temperature welcher es infolge Sprödigkeit und Härte threshold below which it is too hard kaum spanlos verformbar ist. Wird Mo- and brittle for mechanical forming. lybdän über diese Temperatur erwärmt, Once heated above this temperature, so verliert es seine Sprödigkeit und wird molybdenum loses its brittleness duktil. Diese zum Übergang von Sprö- and becomes ductile. The so-called digkeit zu Duktilität gerade notwendige brittle-ductile transition temperature Temperatur wird „Übergangstemperatur“ depends on the chemical purity genannt. Die Übergangstemperatur and the amount of prior working. hängt von der chemischen Zusammen- setzung und dem Verformungsgrad des Metalles ab. Recrystallization Temperature Whenever molybdenum is annealed, Rekristallisationstemperatur stress relieved or heated in readiness for hot working, as well as when it is Beim Erhitzen vor Warmbearbeitung, used at high temperatures, another beim Weichglühen, Entspannungsglü- temperature threshold needs to be taken hen wie auch beim Einsatz von Molyb- into account. Heating molybdenum and dän bei höheren Temperaturen ist eine its alloys above their recrystallization weitere Temperaturschwelle zu beach- temperatures results in a new grain ten: Werden Molybdänwerkstoffe über structure, which is associated with a ihre Rekristallisationstemperatur erhitzt, reduction in strength and hardness. so erfolgt eine Gefügeumwandlung. The susceptibility to cracking also Diese Kornneubildung ist mit einer increases and can only be eliminated by Verminderung von Festigkeit und Härte further mechanical working processes verbunden, erhöht die Bruchneigung such as rolling, swaging and drawing. und kann nur durch neuerliche Um- The recrystallization temperature of formung wie Walzen, Hämmern und molybdenum is strongly dependent on Ziehen rückgängig gemacht werden. the degree of deformation in the material Die Rekristallisationstemperatur hängt and its chemical composition. Finely stark vom Verformungsgrad des distributed dispersoids are effective Molybdäns und dessen chemischer in increasing the recrystallization Zusammensetzung ab. Durch Zusätze temperature, as in the case of doped in feinstdisperser Form kann die molybdenum, which additionally retains Rekristallisationstemperatur erhöht its ductility after recrystallization. werden. Bei dotiertem Molybdän wird die Rekristallisationstemperatur deutlich erhöht. Außerdem bleibt die Duktilität auch nach der Rekristallisation erhalten. 22
  • 23. Spanlose Formgebung Mechanical Working Die spanlose Formgebung muß ober- Mechanical working must be carried halb der Übergangstemperatur erfolgen. out above the ductile-brittle transition Umformvorgänge, wie das Abkanten temperature. Forming processes eines Bleches oder Biegen eines Rund- such as press brake folding of sheet stabes, können durch kurze örtliche or bending of rod are possible after Erwärmung an der Umformstelle er- short, localised heating. Gas flame and möglicht werden. Eine Erwärmung kann induction heating are both suitable, induktiv, sowie mit der Flamme erfolgen ideally to reach red heat for as short (Gas und Sauerstoff). Die Erwärmung a time as possible and only while sollte wenn möglich bis in den rotglü- deformation is taking place. henden Bereich gehen und so kurz Sinterschiffe aus Molybdän (Ofenzubehör) wie möglich sein (nur während der Texture is an important factor during Sintering boats made of molybdenum Umformung). the deep drawing of sheet. Specially (furnace accessories) produced, cross-rolled sheets (deep- Beim Tiefziehen von Blechen ist die drawing quality) are ideal. The pre- Textur sehr wichtig. Es gibt hierfür heating temperature before deep speziell hergestellte Bleche, die drawing depends on the sheet thickness kreuzgewalzt werden und somit „Tief- and the degree of deformation required. ziehqualität” besitzen. Die Anwärmung für das Tiefziehen hängt von der Blechstärke und dem Umformgrad ab. Nahtloser Tiegel aus Molybdän Seamless crucible made of molybdenum Schneiden und Stanzen Cutting and Stamping Molybdän läßt sich gut schneiden und Molybdenum is readily suited to cut- stanzen. Stumpfe Schneiden von ting and stamping. However cracks Scheren und Stanzoberstempeln, zu can result from blunt cutting edges niedrige Temperatur beim Schneiden in shears and upper punches or in- oder Stanzen können jedoch zu Spalt- sufficient pre-heating of the material. stellen im Molybdänblech führen. Molybdenum sheets below 0.25 mm Molybänbleche mit einer Stärke von thickness can be cut without heating. 0,25 mm oder kleiner können ohne Above this thickness pre-heating to Anwärmen geschnitten werden. Molyb- the temperature range shown is dänbleche mit Stärken über 0,25 mm recommended. sollten vor dem Schneiden und Stanzen auf eine Temperatur im empfohlenen Temperaturbereich erwärmt werden. 23
  • 24. Spanabhebende Formgebung Machining Molybdänwerkstoffe lassen sich gut Molybdenum-based alloys are all spanabhebend bearbeiten. Die Werk- suitable for machining. Machine zeugmaschinen sollen stabil sein, die tools should be robust and both the Werkstücke und die Werkzeuge sollen workpieces and the tools should be kurz und fest eingespannt werden. short and firmly clamped. Aufgrund langjähriger Erfahrungen Many years of experience have hat unser Unternehmensbereich enabled our CERATIZIT division to CERATIZIT Hartmetallsorten develop grades of hardmetal entwickelt, welche zur mechanischen particularly suited to the machining Bearbeitung von Molybdän und seinen of molybdenum and its alloys. For Legierungen besonders geeignet sind. turning and milling we recommend Wir empfehlen daher zum Drehen und tools fitted with CERATIZIT Fräsen Schneidwerkzeuge H 216 T or H 210 T hardmetal tips. einzusetzen, welche mit CERATIZIT- At low cutting speeds high-speed Hartmetallen der Qualität H 216 T steel tools can be used. Cooling bzw. H 210 T bestückt sind. with emulsion is essential with both Schneidwerkzeuge aus Schnellarbeit- hardmetal and HSS. stählen können nur für niedrige Schnitt- geschwindigkeiten verwendet werden. Die Verwendungen von Emulsion als Kühlschmiermittel ist sowohl für den Einsatz von Hartmetall wie auch HSS unerlässlich. Schleifen Grinding Schleifscheiben aus Siliziumkarbid mit Grinding discs made from silicon offener Struktur, einer Härte der Berei- carbide with an open structure, che H, I, J und K sowie einer Körnung hardness in the range H, I, J and K, von 60 - 120 sind gut geeignet. Die and a grain size of 60 - 120 are Schleifgeschwindigkeit soll 1800 m/min particularly suitable, with a grinding betragen, die Zustellung pro Durchgang speed of 1800 m/min and a feed 0,02 mm nicht überschreiten. rate not exceeding 0.02 mm. Hinsichtlich Kühlung gilt die gleiche Recommended cooling agents are Empfehlung wie für das Spanen mit the same as for machining with Hartmetall sowie HSS. hardmetal and HSS tools. 24
  • 25. Empfehlenswerte Bedingungen zur spanabhebenden Bearbeitung von Molybdän und Molybdänlegierungen Recommended conditions for the machining of molybdenum and its alloys Drehen / Turning Werkzeuge / Tools CERATIZIT Maxilock-S Mit Code-27 u. -25 verwenden, HM-Sorten H 216 T / H 210 T Wendeplatten / Indexable carbide inserts Use with Code-27 and -25, HM grade H 216 T / H 210 T Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min] vc = 100 - 140 Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev] f = 0.05 - 0.35 (je nach Eckenradius / acc. to corner radius) Spantiefe / Depth of cut [mm] ap = 0.3 - 6 (je nach Plattentype / acc. to type of insert) Kühlung / Coolant Emulsion Fräsen / Milling Verwenden Sie CERATIZIT-Fräswerkzeuge mit Hartmetall-Wendeschneidplatten folgender Schneidengeometrie Use CERATIZIT milling cutters with hardmetal indexable inserts of the following cutting geometry Spanwinkel γ / Rake angle γ ≥ + 10° Neigungswinkel / Inclination angle 0 - 10° HM-Sorte / HM grade H 216 T / H 210 T Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min] vc = 100 - 150 Vorschub [mm/Zahn] / Feed [mm/tooth] f = 0.03 - 0.10 Kühlung / Coolant Emulsion HSS-Werkzeuge / HSS tools Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min] vc = 20 - 25 m Spanwinkel γ / Rake angle γ ≥ + 10° Kühlung / Coolant Emulsion Bohren / Drilling Bohrdurchmesser bis 18 mm Drill diameter up to 18 mm HSS (möglichst mit innerem Kühlmittelkanal) Bohrer / Drill HSS (if possible with internal cooling channel) Schnittgeschwindigkeit / Cutting speed [m/min] vc = 10 - 15 Vorschub [mm/U] / Feed [mm/rev] f = 0.05 - 0.1 Kühlung / Coolant Emulsion 25
  • 26. Verbindungstechnik Joining Techniques Zur Herstellung komplexerer Bauteil- More complex molybdenum components komponenten aus Molybdän stehen can be made using a variety of joining verschiedene Verbindungstechnologien techniques. Joining can be achieved zur Verfügung. Das Verbinden mittels by brazing using inert gas or vacuum Löten in Schutzgas- oder Vakuumöfen furnaces, provided suitable equipment setzt geeignete Einrichtungen voraus. is available. Whenever the joined Mechanisch höher belastete Verbindun- areas are to be subjected to higher gen sollten durch Nieten, Verschrauben mechanical stresses, methods such as oder Falzen hergestellt werden, da die folding, riveting and bolting should be Schweißeignung der Molybdänwerkstof- used, because molybdenum has limited fe eingeschränkt ist. suitability for welding. Schweißen Welding Molybdän und seine Legierungen lassen Molybdenum and its alloys can be sich mittels Wolfram-Elektroden unter welded using tungsten electrodes Ar- oder He-Schutzgas (WIG-Schwei- under a protective atmosphere of ßen) oder durch Elektronenstrahl im Ar or He (TIG welding), or by the Vakuum mit und ohne Zusatzwerkstoff electron beam process in vacuum, verschweißen. Da die Duktilität der both with and without filler materials. Schweißnähte durch kleinste Mengen Because the ductility of the weld Sauerstoff und Stickstoff stark herab- seam is sharply reduced by the gesetzt wird, empfiehlt es sich, alle presence of even the smallest Schutzgasschweißungen in Schweiß- quantities of oxygen and nitrogen, Photo: Alstom Power Generation AG kammern durchzuführen. Kleinteile inert gas welding should be carried können unter Umständen auch durch out in a welding chamber. Small Punktschweißen verbunden werden. parts can sometimes be joined by Alle atmosphärischen Schweißverfahren spot welding. No welding processes sind ungeeignet. Infolge der Versprö- allowing contact with air are suitable. dungsgefahr und der eingeschränkten Welding is not recommended for Festigkeit der Verbindungsstelle ist das highly stressed components because Schweißen für mechanisch höher bean- of reduced strength and danger of spruchte Bauteile nicht zu empfehlen. embrittlement in the welded area. Die zu verbindenden Teile sind vor dem Before welding all parts must be Schweißen sorgfältig zu säubern. Beim meticulously cleaned. As large Schweißen können große innere Span- internal stresses can develop in the nungen im Bereich der Schweißnähte welding zone, pre-heating before, and entstehen. Daher ist ein Vorwärmen der stress-relief annealing after welding Bauteile vor dem Verschweißen und are recommended, particularly for eine Entspannungsglühung nach dem thick-walled components. Designs Verschweißen anzuraten, vor allem für involving blunt, circumferential dickwandige Bauteile. Konstruktionen or closed-ended welding seams mit stumpfgestoßenen Rundschweiß- should be avoided, as should large nähten, geschlossenen Schweißnahtzü- differences in section of the parts to gen oder mit großen Dickenunterschie- be welded. den der zu verschweißenden Teile sind zu vermeiden. 26
  • 27. Löten Brazing Das Löten ist eine weit verbreitete Brazing is a widely used method of Verbindungsart für Molybdänbauteile. joining molybdenum parts. Where Bei lötgerechter Konstruktion lassen design permits both similar and sich artgleiche und nichtartgleiche dissimilar materials can be brazed Verbindungen (z.B. mit Refraktärmetal- together (e.g. refractory metals, len, Stählen, Buntmetallen, Aluminium- steels, non-ferrous metals, aluminium Legierungen, Graphit, Keramiken etc.) alloys, graphite, ceramics) to achieve mit guten Festigkeitseigenschaften good tensile properties. Furnace herstellen. Das Standardlötverfahren brazing with inert gas or vacuum stellt das Ofenlöten in Schutzgas as well as HF induction brazing are oder Hochvakuum sowie das standard processes. Small brazed HF-Induktionslöten dar. Kleine Lötstellen joints are relatively simple to produce lassen sich auch relativ einfach mittels with brazing discs under inert gas eines Lötplättchens unter Zufuhr von cover using resistance-heated Schutzgas auf einer Widerstandspunkt- spot-welding equipment. Brazing schweißanlage herstellen. Atmosphä- processes involving exposure to the rische Lötverfahren wie autogenes atmosphere are unsuitable because Flammlöten sind aufgrund der Ober- they result in surface oxidation of flächenoxidation der Molybdänbauteile molybdenum. ungeeignet. Abhängig von den Löttemperaturen und Depending on the brazing den zu verbindenden Werkstoffkom- temperature and the materials to binationen werden folgende Lotarten be joined the following brazing verwendet: materials are used: • Ag-Cu-Basis-Lote für Temperaturen • Au-Cu based brazing alloys for bis 1000 °C temperatures up to 1000 °C • Ni- und Edelmetallhaltige Lote für • Ni and precious metal brazing alloys Temperaturen bis 1400 °C for temperatures up to 1400 °C • Ti-, Zr-, Ru- und Pt-Basis-Lote • Ti, Zr, Ru and Pt based alloys for für das Hochtemperaturlöten high temperatures up to 2000 °C bis 2000 °C Nieten, Verschrauben und Falzen Riveting, Fastening and Folding Die einfachste Verbindungsart ist das The simplest method of joining is Verschrauben, für das verschiedene fastening using bolts or screws, for Gewindearten und -abmessungen zur which various dimensions and thread Verfügung stehen. Schraubverbindun- forms are available. Screwed joints gen eignen sich auch gut für Repara- are also highly suitable for repair turzwecke. Nach einer Rekristallisation work. However after molybdenum has von Molybdän ist ein zerstörungsfreies recrystallized, there is always a risk of Lösen der Schraubverbindung nicht breakage when carrying out repairs in mehr gewährleistet. this manner. Zum Nieten stehen Halbrund- und For riveting both button-head and Senkniete unterschiedlicher Abmessun- countersunk rivets are available. gen zur Verfügung. Nach dem Bohren Following drilling the rivet holes must muss das Nietloch sauber entgratet be deburred cleanly. Both the rivets werden. Zur Optimierung der Verbin- and the riveting tool should be dungsfestigkeit sollten die Niete und pre-heated to optimise the joint das Werkzeug vor dem Umformen strength. erwärmt werden. Before folding molybdenum sheet Zum Falzen empfiehlt sich ein should be heated above its transition Anwärmen über die Übergangs- temperature, which depends on the temperatur des Bleches, deren Höhe amount of prior working and the material von vorhergehenden Umformschritten thickness. und der Blechdicke abhängt. 27
  • 28. Oberflächenbehandlung von Molybdän und seinen Legierungen Surface Treatment of Molybdenum and its Alloys Molybdän und seine Legierungen There are no significant differences in verhalten sich sehr ähnlich und werden the behaviour of molybdenum and its daher in diesem Kapitel nicht getrennt alloys and therefore they are not treated behandelt. separately in this section. Reinigen Cleaning Geeignet ist Ultraschallreinigung in stark Ultrasonic cleaning in strongly alkaline, alkalischen, wässrigen Tensidlösungen; aqueous solutions containing detergents eine fleckenfreie Oberfläche erhält man is highly suitable. Subsequent rinsing durch anschließende Reinstwasserspü- in high-purity water (σ ≤ 10 µS/cm) lung (σ ≤ 10 µS/cm) und Warmlufttrock- followed by warm air drying results in a nung. clean, blemish-free surface. Lagern Storage Bei hoher Luftfeuchtigkeit und stärkeren Humid conditions and large Temperaturschwankungen kann Molyb- fluctuations in temperature can dän anlaufen (oberflächlich oxidieren). cause surface oxidation of Es soll daher stets in trockenen (Luft- molybdenum. It should therefore feuchtigkeit unter 60 %), gleichmäßig always be stored in a dry area temperierten Räumen aufbewahrt (humidity less than 60 %) at an werden. Durch eine Lagerung mit even temperature. Surface Schutzgas gefluteten, dichten Behäl- oxidation can be prevented by tern, wird eine oxidation der Oberfläche storing in sealed containers unterbunden. filled with inert gas. Beizen Pickling Stark oxidiertes Molybdän läßt sich in Heavily oxidised molybdenum can geschmolzenem Natriumhydroxid mit be cleaned in molten sodium einigen Prozent Oxidationsmittel hydroxide containing a small (z.B. Natriumnitrat) reinigen percentage of oxidising agent (= Schmelzbeize). Die Temperatur (e.g. sodium nitrate) in the der Beize beträgt 400 - 450 °C. temperature range 400 - 450 °C. Die zu beizenden Teile müssen trocken The material must first be dry to avoid sein, da die Schmelze sonst gefährlich the danger of the melt splashing. spritzt! Die gebeizten Teile werden ab- After cooling any remaining pickling gekühlt, anhaftende Reste der Schmel- residues are removed by immersing in ze werden durch warm water. Pickled or lightly oxidised Oberfläche eines MY-ESS-Bandes Tauchen in Warmwasser entfernt. molybdenum parts can be etched in Surface of a MY-ESS ribbon Schmelzgebeizte oder leicht oxidierte acid to achieve a bright finish. 1 part Produkte aus Molybdän können zur Er- by volume of nitric acid (53 weight%) to zielung einer blanken Oberfläche sauer 4 parts by volume sulphuric acid gebeizt werden: 1 Volumenteil Salpeter- (87 weight%) is suitable. Thorough säure (53 Gew.-%) und 4 Volumenteile rinsing in cold water removes acid Schwefelsäure (87 Gew.-%). Eine residues and final rinsing with high- gründliche Kaltwasserspülung beseitigt purity water followed by warm air drying die Beizrückstände, Reinstwasserspü- leads to a bright, metallic finish. lung und Warmlufttrocknung führen zu Lightly oxidised molybdenum can also metallisch glänzenden Oberflächen. be cleaned and bright annealed in Leicht oxidiertes Molybdän kann auch hydrogen at approximately 700 °C. durch eine Reinigungsglühung in Wasserstoff bei ca. 700 °C blankgeglüht werden. SIBOR®-beschichtete Mo Durchflussverkleidung mit Frontplatte SIBOR®-coated Mo throat with front plate 28
  • 29. Aufrauhen Surface Roughening Ein Aufrauhen der Oberfläche läßt sich Surface roughening can be durch Beizen (Rz ≈ 5 µm) oder Sand- achieved by pickling (Rz ≈ 5 µm), strahlen mit Korund oder ähnlichem or shot blasting with e.g. alumina (Rz ≈ 20 µm) erreichen. (Rz ≈ 20 µm). Elektropolieren Electropolishing Molybdän kann anodisch in 80 %iger Molybdenum can be anodically Schwefelsäure elektropoliert werden. electropolished in 80 % sulphuric acid Die Temperatur des Elektrolyten sollte solution. The electrolyte temperature etwa 50 °C betragen, die Stromdichte should be around 50 °C and the current zwischen 10 und 15 A/dm2. density between 10 and 15 A/dm2. Beschichten Coating Molybdän kann bei Vorliegen einer sau- Provided the surface is clean beren Oberfläche vielfältig beschichtet molybdenum can be coated by various werden bzw. auf Wunsch von PLANSEE methods. On request PLANSEE can in Form eines beschichteten Halbzeu- supply coated semi-finished products or ges oder Bauteiles bezogen werden: components: • Zum Schutz gegen atmosphärische • For protection against atmospheric Korrosion und als Kontakt- bzw. corrosion and as a surface layer to Löthilfe: Schichten auf Basis von assist brazing operations: nickel, Nickel, Chrom und Edelmetallen chromium and noble metals • Zum Schutz gegen Luftoxidation based coatings bis max. 1650 °C: • For protection against oxidation Silizidschichten (z.B. SIBOR®) in air up to 1650 °C maximum: • Als Verschleißschutz: silicide coatings (e.g. SIBOR®) Oberflächennitrierung • For wear protection: oder Oberflächenkarburierung surface nitriding or carburising • Als Diffusionssperre: • As a diffusion barrier: Oxidschichten oxide coatings Die Schichtstärken liegen je nach Typical coating thickness is in the range Einsatzbedingungen typischerweise 0.1 - 200 µm, depending on conditions zwischen 0,1 und 200 µm. Als Verfahren of use. Flame spraying, atmospheric kommen bei PLANSEE Flammspritzen, plasma spraying (APS) vacuum plasma Atmosphärisches Plasmaspritzen spraying (VPS), physical vapour (APS), Vakuumplasmaspritzen (VPS), deposition (PVD). slurry coating, gas Physikalische Dampfabscheidung hardening and embedding in cement (PVD), Slurrybeschichten, Gashärten mixtures are all processes used by und Packzementieren zum Einsatz. PLANSEE Al2O3 beschichtete Mo-Rührer AI2O3 coated Mo stirrer 29
  • 30. Lieferformen Available Products Übersicht der PLANSEE-Halbzeuge aus Mo und Mo-Legierungen Overview of the PLANSEE semi-finished products made of Mo and Mo alloys Bleche / Sheets Bänder / Coiled Sheets Verfügbarkeit Stäbe / Rods Drähte / Wires and Plates and Ribbons Availability [Durchmesser / Diameter] [Durchmesser / Diameter] [Stärke / Thickness] [Stärke / Thickness] Mo 0.025 - 50 mm 0.015 - 0.760 mm 0.50 - 165 mm 0.30 - 10 mm TZM 0.10 - 50 mm - 0.50 - 165 mm auf Anfrage / on request MHC - - 3 - 120 mm - 0.20 - 1 mm MLS/MLR 0.3 - 0.76 mm - - 1 - 50 mm ML - - auf Anfrage / on request 0.30 - 6.35 mm MLS - - - Mo-ILQ - - - 0.30 - 3.50 mm MY - auf Anfrage / on request - - MoW auf Anfrage / on request - 10 - 93 mm - MoRe auf Anfrage / on request - auf Anfrage / on request auf Anfrage / on request MoCu auf Anfrage / on request - - - Umrechnung von Einheiten / Conversion of Units Weitere Informationen über PLANSEE-Halbzeuge und Formteile von zu multiplizieren aus Mo und Mo-Legierungen finden Sie mit in unter www.plansee.com, oder Sie kon- from multiply by to taktieren Ihren PLANSEE-Partner. mm 0.03937 25.40 inch N/mm2 0.10194 9.81 kp/mm2 For further information on PLANSEE semi-finished products and formed parts N/mm2 145.0024 0.00689 psi made of Mo and Mo alloys please visit kN/mm2 101.94 0.00981 kp/mm2 our website www.plansee.com or contact kN/mm2 145.0024 0.00689 ksi your PLANSEE partner. J/(g K) 0.2388 4.1868 cal/(g °C) J/(g K) 0.2388 4.1868 BTU/(lb °F) Pa=N/m2 0.0075 133.3 Torr 2 Pa=N/m 0.000145 6895 psi Pa=N/m2 10-5 105 bar Torr 0.019337 51.71433 psi W/(m K) 0.002388 418.68 cal/(cm s °C) W/(m K) 0.5778 1.7307 BTU/(h ft °F) cal/(cm s °C) 241.95 0.004133 BTU/(h ft °F) °C (1.8 x °C) + 32 (°F - 32) x 0.56 °F °C + 273.15 - 273.15 K in zu multiplizieren von to mit from multiply by 30
  • 31. Kollimatoren aus DENSIMET® MYTOS Band für die Lichtindustrie Collimators made of DENSIMET ® MYTOS ribbon for lighting industry PLANSEE liefert Komponenten aus hochschmelzenden Metallen für verschiedene industrielle Anwendungen: • Lichttechnik • Elektronik • Medizintechnik • Energieumwandlung und -verteilung • Anlagen- und Ofenbau • Beschichtungstechnik Bauteile für Brennstoffzellen CuCr Kontaktteile für Mittelspannung • Werkstoff- und Produktionstechnik Parts for fuel cells CuCr contact parts for medium voltage PLANSEE supplies components made of refractory metals for various industrial applications: • Lighting Industry • Electronics • Medical Technology • Energy Conversion and Distribution • Engineered Components and Furnaces • Coating Technology • Material and Processing Technology Chargiergestelle aus PM 2000 Sputtertarget aus Mo Charge carrier made of PM 2000 Sputtering target made of Mo Plasmaspritzdüsen und -elektroden aus W/Cu W-Schweißelektroden für das Orbitalschweißen Plasma spraying nozzles and electrodes W welding electrodes for orbital welding made of W/Cu Ta-Töpfchen Goldbeschichtete Halbleiterbasisplatten aus Mo Ta cups Gold-coated semi-conductor base plates made of Mo 31