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Análisis Químico Cuantitativo
                    VI. Valoraciones
IV. VALORACIONES

 Generalidades
 Introducción a los métodos volumétricos
     Reacciones que se utilizan en las titulaciones
     Requisitos para las reacciones utilizadas en análisis volumétrico
 Ventajas del Método Volumétrico sobre el Método Gravimétrico
 Términos empleados el Análisis Volumétrico
 Importancia y Diferencia entre un Reactivo Primario y un Reactivo
  Secundario
 Clasificación de Reactivos en Análisis Volumétrica.
 Clasificación de las Valoraciones en Medio Homogéneo
 Condiciones de Validez de una Valoración
Análisis
                     químico



Cualitativo:                    Cuantitativo:
Elementos, iones o              El analito se
compuestos se                   cuantifica
identifican                     o determina
en una muestra                  expresando
                                la fracción de
                                muestra
                                que lo contiene.
Métodos y Clasificación

La forma en la que se cuantifica o identifica el analito permite diferenciar distintos
tipos de técnicas o métodos de análisis:




        Métodos Químicos: Usan reacciones químicas
           En un método químico, se cuantifica un peso (gravimetría) o
             un volumen (volumetría)
        Métodos Instrumentales: Usan técnicas instrumentales
           En un método instrumental se mide una señal
Métodos
                                    Analíticos




             Métodos
                                                           Métodos
           químicos por
                                                        instrumentales
           vía húmeda




                        Análisis
Gravimetría                           Electroquímicos    Separación       Ópticos
                      volumétrico




                                                                         Emisión o
Precipitación         Titulación         Electrolisis   Cromatografía
                                                                         Absorción
VOLUMETRÍA:
Método de análisis que consiste en la medida precisa del
volumen de un reactivo en disolución de concentración
perfectamente        conocida        que       reacciona
estequiometricamente con el analito contenido en la
muestra    disuelta.   Los    cálculos   son     siempre
estequiométricos.
Definiciones importantes


o Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que se
  basa el método.
o Agente valorante: Sustancia en disolución de
  concentración conocida (estándar). Se coloca en la bureta.
o Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o
  detecta el punto de equivalencia (p.e.) de la reacción
  volumétrica.
• Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de
  agente valorante y       de sustancia valorada, coinciden
  estequiométricamente.
• Punto final: punto experimental en el que se detecta el punto
  de equivalencia.
• Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o
  detectar el punto final



Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”
Fundamento
1. La reacción volumétrica ha de ser completa y estequio-
   métrica.
2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar)
   debe de ser fácilmente manejable .
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
   su consumo se monitoriza fácilmente.( V’cN’c=VcNx)

El agente valorante se dispone en una bureta
El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumétrico ( Erlenmeyer).
     Volumetría directa: se usa el procedimiento convencional
     Volumetría inversa (por retroceso): se añade exceso conocido de
     valorante y se valora el exceso por retroceso.
Instrumentación
             Material volumétrico:
Pipetas: sirven para medir el volumen de
 muestra
Bureta: contiene el agente valorante y mide
 su consumo
Matraces: sirven para preparar disoluciones
 de concentración conocida
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
 reacción volumétrica
bureta




                                   soporte bureta

matraz Erlenmeyer



                    agitador magnético
GRADUADO       AFORADO

                      pipeta          pipeta
                     graduada       Aforada o
MATERIAL DISEÑADO                  volumetrica
 PARA DESCARGAR
                      probeta
    (Líquidos)                      bureta
                     graduada

                      matraz
                    Erlenmeyer
MATERIAL DISEÑADO                      matraz
 PARA CONTENER                     Aforado= balon
                      vaso de       Volumétrico.
                    precipitados
MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO
MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
Condiciones de la reacción volumétrica

        R + X                       RX

• Debe ser completa, es decir cuantitativa
• Ser rápida
• Ser estequiométrica, es decir debe existir una
  reacción bien definida y conocida entre el analito y
  el reactivo valorante.
• Debe existir un procedimiento sencillo para poner
  de manifiesto el punto final de la valoración.
Clasificación de las volumetrías

1.   Volumetrías ácido-base (protolíticas)
2.   Volumetrías de precipitación
3.   Volumetrías REDOX
4.   Volumetrías de complejación (complejometrías,
     quelatometrías)

         Requisitos de la reacción volumétrica:
                     1. Constantes elevadas
                     2. Cinéticas favorables
                     3. Indicadores adecuados

        ¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!
HAc + OH-        Ac- + H2O (Acido Base)

Mg2+ + Y4-    MgY2- ( precipitación)

Fe2+ + Ce4+   Fe3+ + Ce3+ ( Redox)

Ag+ + Cl-     AgCl(s) ( complejometria)
Requisitos de la reacción volumétrica:
                1. Constantes elevadas
                 2. Cinéticas favorables
             3. Indicadores adecuados




  ¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!
Estándares primarios y
                                          secundarios
                       Propiedades de un patrón primario

1. Tienen composición conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo
componen, lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos.
2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarización se debe utilizar un patrón
que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulación.
3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su
composición o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la
temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría el error en las mediciones.
4. Debe ser posible su secado en estufa. Además de los cambios a temperatura
ambiente, también debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado.
Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullición del
agua.
5. No debe absorber gases. Ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes así
como también degeneración del patrón.
6. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. De esta manera se puede
visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría y entonces se
puede realizar los cálculos respectivos también de manera más exacta y con menor
incertidumbre.
7. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el
error de la pesada del patrón.
Ftalato acido de potasio
tris(hidroximetil)aminometano
Estándares secundarios

Cuando no se encuentra un material de referencia de suficiente pureza
para valorar el analito, es preciso utilizar como agente valorante un
segundo material de referencia (estándar secundario). Este segundo
material, cuya disolución no presenta una concentración fija y constante,
precisa de una valoración con un patrón primario (estandarización)

• Debe ser estable mientras se efectúa el análisis
• Debe reaccionar rápidamente con el analito
• La reacción entre el valorante y el patrón primario debe ser completa
  o cuantitativa, y así también debe ser la reacción entre el valorante y el
  analito.
• La reacción con el analito debe ser selectiva o debe existir un método
  para eliminar otras sustancias de la muestra que también pudieran
  reaccionar con el valorante.
• Debe existir una ecuación balanceada que describa la reacción
Conclusión:
En todo método volumétrico es posible encontrar el agente valorante más
adecuado de uno u otro tipo.
Estequiometría

En química, la estequiometría (del griego stoicheion, 'elemento' y
métrón, 'medida') es el cálculo entre relaciones cuantitativas entre los
reactantes y productos en el transcurso de una reacción química.
Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teoría
atómica, aunque históricamente se enunciaron sin hacer referencia a
la composición de la materia, según distintas leyes y principios.
El primero que enunció los principios de la estequiometría fue
Jeremias Benjamin Richter (1762-1807), en 1792, quien describió la
estequiometría de la siguiente manera:
«La estequiometría es la ciencia que mide las proporciones
cuantitativas o relaciones de masa de los elementos químicos que
están implicados (en una reacción química)».
Ley de conservación de la masa

Implica los dos principios siguientes:

 El número total de átomos antes y después de la reacción
  química no cambia.
 El número de átomos de cada tipo es igual antes y después de
  la reacción.
Ley de conservación de la carga

Implica que:

 La suma total de cargas antes y después de la reacción química
  permanece constante.
Subíndices y coeficiente
   estequiométrico
O2 + 2 H2    2 H2O


CH4 +   2 O2  CO2 + 2 H2O
Cuando los reactivos de una reacción están en cantidades
proporcionales a sus coeficientes estequiométricos se dice:
 La mezcla es estequiométrica;
 Los reactivos están en proporciones estequiométricas;
 La reacción tiene lugar en condiciones estequiométricas;
Las tres expresiones tienen el mismo significado.
En estas condiciones, si la reacción es completa, todos los reactivos
se consumirán dando las cantidades estequiométricas de productos
correspondientes.
Si no en esta forma, existirá el reactivo limitante que es el que está
en menor proporción y que con base en él se trabajan todos los
cálculos.
Cuantitatividad


Cuando se habla de cuantitatividad, se habla de cantidad medible o
calculable.

En el caso de una reacción se refiere a cuanto se gasta y cuanto se
produce tanto teóricamente como experimentalmente. Eso en
medidas palpables como masa o moles.

Es muy importante, asi se puede medir el rendimiento "cuantitativo"
de una reacción.

Es lo opuesto a un tratamiento "cualitativo" donde lo que importa es
simplemente lo que sucede, lo observable en cuanto a
carácteristicas y no a cantidad medible
El método general para resolver problemas de estequiometría se resume a
continuación.
l. Escriba una ecuación balanceada de la reacción.
2. Convierta la cantidad conocida del reactivo (en gramos u otras unidades) a número
de moles.
3. Utilice la relación molar de la ecuación balanceada para calcular el número de moles
del producto formado.
4. Convierta los moles de producto en gramos (u otras unidades) de producto.
Los alimentos que se ingieren son degradados, o desdoblados, en el
cuerpo para proporcionar la energía necesaria para el crecimiento y
otras funciones. La ecuación general global para este complicado
proceso está representada por la degradación de la glucosa (C6H12O6)
en dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O):

                C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O

Si una persona consume 856 g de C6H12O6 durante cierto periodo,
¿cuál será la masa de CO2 producida?
Todos los metales alcalinos reaccionan con agua para formar
hidrógeno gaseoso y el hidróxido del metal alcalino
correspondiente. Una reacción común es la que ocurre entre el litio
y el agua:
               2Li(s) + 2H2O(l)  2LiOH(ac) + H2(g)

¿Cuántos gramos de Li se necesitan para producir 9.8? g de H2?
Cual de las siguientes ecuaciones representa mejor la
reacción mostrada en el diagrama
El titanio es un metal fuerte, ligero y resistente a la corrosión, que se
utiliza en la construcción de naves espaciales, aviones, motores para
aviones y estructuras de bicicletas. Se obtiene por la reacción de
cloruro de titanio(IV) con magnesio fundido entre 950°C y 1150°C:
               TiCl4 (g) + 2 Mg (l)  Ti (s) + 2 MgCl2 (l)
En cierta operación industrial se hacen reaccionar 3.54 X 107 g de
TiCl4 con 1.13 X 107 g de Mg. a) Calcule el rendimiento teórico del Ti
en gramos. b) Calcule el porcentaje del rendimiento si en realidad se
obtienen 7.91 X 106 g de Ti.
Detección de punto final


 Indicadores
El punto final de una valoración se detecta mediante el
cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla
reaccionante o de alguna sustancia que se añade a
dicha mezcla
    Métodos visuales
    Métodos eléctricos
Métodos visuales
El reactivo es autoindicador. El permanganato de potasio se
reduce a ion manganeso (II) incoloro cuando se utiliza como reactivo
volumétrico en medio acido. Cuando se completa la reacción
redox, la primera gota o fracción de gota de la disolución que se
añade comunica a la disolución un color rosado.
Indicador acido-base. Los indicadores ácido-base son ácidos o
bases débiles, cuyos aniones o cationes, respectivamente, tienen
color diferente que las formas sin disociar. Deben escogerse en cada
caso de forman que indiquen los cambios de pH en las cercanías del
punto final de la reacción de neutralización principal.
Indicadores redox. Son sustancias intensamente coloreadas
capaces de sufrir oxidación reducción a potenciales caracteristicos y
deben elegirse de manera que estos potenciales sean muy cercanos
a los valores de la fem del sistema principal, que reacciona en el
punto estequiométrico de forma que un débil exceso de reactivo
reaccione con el indicador.
Formación de productos solubles de color diferente. En el método
de Vallhard, para la determinación de plata, se utiliza como reactivo una
disolución de tiocianato y como indicador una sal férrica.

                    Ag+ + CNS-  AgCNS (blanco)
             Fe +++ + CNS-  Fe(CNS)++ (disolución roja)

 Desaparición de color de la sustancia que se valora.

2 Cu(NH3)4++ + 7CN- + H2O  2 Cu(CN3)-- + CON- + 6NH3 + 2NH4+
Formación de un segundo precipitado de color diferente a
partir del precipitado principal. Metodo de Mohr para valoración
de Cl- se utiliza como indicador cromato potásico

     CrO4-- + 2Ag+  Ag2CrO4 (precipitado rojo anaranjado)

Valoración hasta aparición de turbidez. Como en el método de
Liebig para la valoración de cianuro con ion plata

                2CN- + Ag+  Ag(CN)2- (soluble)
  Ag(CN)2- + Ag+  AgAg(CN)2 (o 2 AgCN, precipitado blanco)

Terminación de la precipitación o método del “punto claro”. Si
se forma un producto insoluble que se sedimenta dejando claro el
líquido sobrenadante, debe añadirse reactivo hasta que la adición
de una gota no da lugar a la aparición de nueva cantidad de
precipitado o de turbidez en dicha disolución. El método es lento.
Métodos eléctricos


 Potenciométrico. Se mide la FEM entre dos electrodos clocados
  en la disolución que se valora. En los alrededores del punto
  estequiométrico el potencial cambia rápidamente al añadir
  pequeñas porciones de reactivo valorante.


 Conductométrico. La eliminación de iones de una disolución por
  neutralización, precipitación o complejación da lugar a cambios
  intensos del ritmo de variación de la conductancia de la
  disolución, en función de la cantidad de reactivo añadido en los
  alrededores del punto estequiométrico.
 Amperométrico. Se mide durante la valoración la corriente que
  pasa a través de una célula polarográfica (con electrodo de gotas
  de mercurio u otro electrodo indicador). Una alteración del ritmo de
  cambio de la corriente, en función de la cantidad añadida de
  reactivo, indica el punto estequiométrico. Las curvas
  amperométricas son análogas a las conductimétricas, pero los
  principios utilizados en la medida son distintos en ambos casos.


 Culombimétrico. En estas valoraciones se mide la cantidad de
  electricidad necesaria para completar una reacción de electrólisis
  o la generación electrolítica de un reactivo que actúa como
  valorante. Una medida exacta de la corriente y del tiempo permite
  calcular el número de culombios que intervienen en el proceso y,
  con ello, el número de equivalentes que se buscan.
VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE
El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de
las valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización.

CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES

 Ácido     Especie que puede producir un protón transformándose en una base
          (carácter protogénico)

  Base      Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido
           (carácter protofílico)

ACIDO + H2O              BASE + H3O +     BASE + H2O             ACIDO + OH-

         BASE H3    O+                            ACIDO OH-
  Ka =                                     Kb =
           ACIDO                                      BASE
               Ka = cte. de acidez                    Kb = cte. de basicidad

El ácido y la base son mutuamente
dependientes en este equilibrio:    ÁCIDO/BASE        PAR CONJUGADO
      SISTEMA CONJUGADO
 Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reacción se
   produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS ÁCIDO-BASE

 Una REACCIÓN ÁCIDO-BASE consiste en la transferencia de un protón de un
   sistema conjugado a otro

            ACIDO1 + BASE2                BASE1 + ACIDO2

    Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más
    frecuente es el agua:

                       HCl + H2O          Cl- + H3O+

                       HAc + H2O          Ac- + H3O+

                       H2O + NH3          OH- + NH4+

           El catión H3O+
                               es el ácido conjugado de la base H2O
            (ión hidronio)


            El anión OH–            es la base conjugada del ácido H2O
      (ión hidróxido o hidroxilo)
Sal       Producto de reacción de un ácido con una base.
                                                Ejemplos:
           Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl
           Sal de ácido fuerte y base débil:      NH4Cl
           Sal de ácido débil y base fuerte:      NaAc
           Sal de ácido débil y base débil:       NH4Ac


Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente:

                     NaAc              Na+ + Ac –


                     NH4Cl            NH4+ + Cl –

Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua:

                Ac – + H2O              HAc + OH –            Kb

                NH4+ + H2O               NH4OH + H3O+ Ka
El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO, puede comportarse como ácido y como base:


                                                         Ácido
                    Base                H2O             frente a
                  frente a
                   ácidos                                bases


    Reacción de autoprotólisis

                 H2O + H2O                    H3O+ + OH–
                 (ácido 1)   (base 2)     (ácido 2)    (base 1)




    CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA
                                                KW =      H3O+ OH–
       PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA


         KW = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC                   pKw = - log Kw

         El valor de Kw aumenta con la Tª

         En agua pura:       H3O+ = OH– = √Kw = 10 –7 M
Concepto y escala de pH

Según la IUPAC:

  “ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protón”
                                                   Sörensen (1929)

           pH = - log a H3O+ = - log H3O+

                     pOH = - log OH–

         H3O+ = 10 - pH                OH– = 10 -pOH

                     pH + pOH = pKW


    Escala de pH
                          Escala de 14 unidades a 25 ºC

                                   7
     pH disolución                                  pH disolución
    1,00 M en H3O+                                 1,00 M en OH-
                  ÁCIDO         NEUTRO         BÁSICO
Bicarbonato sódico
                    Lago Ontario
                  Orina humana
                                                   ALCALINO
            Saliva, pH 5,7-7,1
            Zumo de tomate
pH medio del agua de lluvia                                                Lejía
Toronto, febrero 1979
                                                                       Amoniaco
         Manzanas
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                      ÁCIDO
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                                                           pH NEUTRO
                                                      Leche
                                                Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6
                                            pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0
                                         Vinagre
                                        La lluvia más ácida registrada en USA

                                    Ácido de una batería




                          pH de varias sustancias
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

                 La facilidad de un ácido para ceder un protón
   FUERZA        y la de una base para aceptarlo


Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

         TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES          Ka o Kb      ∞
   PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES             Ka o Kb      finita

                                                     Ejemplos:
Ácido       Cede fácilmente un protón         HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte

 Base       Acepta fácilmente un protón         NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2
fuerte

Ácido
            Cede con dificultad un protón        CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
débil

Base        Acepta un protón con dificultad        NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl
débil
Relación entre Ka y Kb de un par ácido-base conjugado


                                                       A-    H3 O+
            HA+ H2O         A – + H 3 O+        Ka =
                                                            HA
                                                       HA        OH-
            A - + H2 O      HA + OH–            Kb =
                                                            A-
              A-    H3 O+           HA          OH-
Ka . Kb =                      .                       = H3O+ . OH-    = KW
                   HA                      A-


            Ka . Kb = KW                    pKa + pKb = pKW


        Cuanto mayor es Ka menor es Kb
                   Cuanto más fuerte es un ácido, más
                   débil es su base conjugada y viceversa
En el caso de un ácido diprótico:


H2O + H2A     HA– + H3O+ Ka1

HA- + H2O      H2A+ OH–       K b2    K a 1 . K b2 = K W

   2 H2O      H3O+ + OH– KW




 HA- + H2O     A = + H 3 O+    Ka2
 A= + H2O       HA- + OH–      K b1    K a 2 . K b1 = K W

     2 H2O      H3O+ + OH– KW
Curvas de valoración ácido-base


 Alcalimetrías: Determinación de la concentración de una base
  empleando un ácido fuerte de concentración conocida como
  sustancia valorante. Se emplea casi siempre ácido
  clorhídrico, HCl; a veces ácido sulfúrico, H2SO4; y casi nunca
  los ácidos nítrico (HNO3) y perclórico, (HClO4).

 Acidimetrías. Determinación de la concentración de un ácido
  empleando una base fuerte de concentración conocida como
  sustancia valorante, como el NaOH.
Si representamos el pH medido por un electrodo en
función del volumen añadido de sustancia valorante
se obtienen curvas de valoración o curvas de
titulación, similares a la de la figura. Se observa el
rápido cambio del pH para un volumen
determinado. El punto de inflexión de esta curva se
llama punto de equivalencia y su volumen nos
indica el volumen de sustancia valorante consumido
para reaccionar con el analito.
En ausencia de sistema medidor del pH, se pueden
usar indicadores ácido-base, sustancias que
mediante un cambio de color nos indican que se ha
llegado al punto de equivalencia.
Antes de iniciar la valoración se debe elegir un indicador de pH
adecuado según el punto de equivalencia previsto de la reacción. El
punto de equivalencia se corresponde con el valor teórico de la
valoración, pero en la práctica no es posible saberlo con exactitud. En
dicho punto habrán reaccionado cantidades estequiométricas de
ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa
del ácido y la base empleados. Para conocer dicho valor se pueden
emplear las siguientes reglas:
 Un ácido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una
   disolución neutra (pH = 7).
 Un ácido fuerte reacciona con una base débil para formar una
   disolución ácida.
 Un ácido débil reacciona con una base fuerte para formar una
   disolución básica.
Ácido fuerte-base fuerte
Ejemplo:

Se va a titular 25 ml de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M


• Teóricamente se requieren de 25 ml de NaOH para neutralizar el HCl
  (punto de equivalencia)

                             Neutralización
•   Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de
    agua:
                            H+ + OH– — H2O
•   El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base
    quedan en disolución inalterados:
                       NaOH +HCl —         H2O + NaCl
Durante la titulación de cualquier ácido fuerte con base fuerte se
tienen tres regiones de la curva de titulación las cuales implican tres
tipos de cálculos

(Antes de añadir la base el pH de la disolución acida esta dada por
la concentración de [H+] = -log 0.1 = 1)

1. Antes del punto de equivalencia, el exceso de [H+] determina el
   pH de la solución.
2. En el punto de equivalencia, la cantidad de [OH-] agregada es la
   necesaria para reaccionar con la totalidad de [H+] , para formar
   H2O, la disociación del agua define el pH.
3. Después del punto de equivalencia, el exceso de [OH-] define el
   pH de la solución.
1. Adición de 10 ml de NaOH
2. Adición de 25 ml de NaOH. Este es un calculo simple por que
   implica una reacción de neutralización completa. En el punto de
   equivalencia, [H+] = [OH-] y el pH de la solución es 7.

3. Adición de 35 ml de NaOH
Ácido debil-base fuerte



CH3–COOH (aq) + NaOH (aq)     CH3–COONa (aq)+ H2O(l)




  CH3–COO– (aq) + H2O(l)    CH3–COOH (aq)+ OH–(aq)
1. Adición de 10 ml de NaOH
Ka (CH3COOH) = 1.8 x 10-5
2. Adición de 25 ml de NaOH.
Kb (CH3COO¯) = 5.6 x 10-10
3. Adición de 35 ml de NaOH
Ácido fuerte-base debil
Indicadores ácido-base

Un indicador ácido-base es en si un ácido o una base cuyas distintas
formas protonadas tienen diferentes colores. Un ejemplo es el azul de
timol, que presenta dos cambios de colores los cuales pueden
aprovecharse
Por debajo de pH 1.7, la especie que predomna es rojo; a pH entre 1.7
y 8.9, la especie dominante es amarilla;y arriba de pH 8.9, la especie
que predomina es azul. Para simplificar, las tres especies se
representan por R, Am- y Az2- , respectivamente.
El equilibrío entre R y Am- puede expresarse como:
Criterios para la elección
La diferencia entre el punto final observado y el punto de equivalencia
verdadero se denomina ERROR DE TITULACION.


En general, se busca un indicador cuyo intervalo de transición se
superponga lo mas posible con la zona de mayor pendiente de la curva
de titulación. El error de titulación debido a la no coincidencia del punto
final y el punto de equivalencia sera tanto mas pequeño cuanto mas
inclinada sea la curva de titulación en la vecindad del punto de
equivalencia.
Efecto del ion común

La presencia de un ion común suprime la ionización de un ácido o de
una base débiles. Cuando el acetato de sodio y el ácido acetico se
disuelven, se disocian y se ionizan formando iones CH3COO-
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Análisis químico cuantitativo

  • 2. IV. VALORACIONES  Generalidades  Introducción a los métodos volumétricos  Reacciones que se utilizan en las titulaciones  Requisitos para las reacciones utilizadas en análisis volumétrico  Ventajas del Método Volumétrico sobre el Método Gravimétrico  Términos empleados el Análisis Volumétrico  Importancia y Diferencia entre un Reactivo Primario y un Reactivo Secundario  Clasificación de Reactivos en Análisis Volumétrica.  Clasificación de las Valoraciones en Medio Homogéneo  Condiciones de Validez de una Valoración
  • 3. Análisis químico Cualitativo: Cuantitativo: Elementos, iones o El analito se compuestos se cuantifica identifican o determina en una muestra expresando la fracción de muestra que lo contiene.
  • 4. Métodos y Clasificación La forma en la que se cuantifica o identifica el analito permite diferenciar distintos tipos de técnicas o métodos de análisis:  Métodos Químicos: Usan reacciones químicas  En un método químico, se cuantifica un peso (gravimetría) o un volumen (volumetría)  Métodos Instrumentales: Usan técnicas instrumentales  En un método instrumental se mide una señal
  • 5. Métodos Analíticos Métodos Métodos químicos por instrumentales vía húmeda Análisis Gravimetría Electroquímicos Separación Ópticos volumétrico Emisión o Precipitación Titulación Electrolisis Cromatografía Absorción
  • 6. VOLUMETRÍA: Método de análisis que consiste en la medida precisa del volumen de un reactivo en disolución de concentración perfectamente conocida que reacciona estequiometricamente con el analito contenido en la muestra disuelta. Los cálculos son siempre estequiométricos.
  • 7. Definiciones importantes o Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que se basa el método. o Agente valorante: Sustancia en disolución de concentración conocida (estándar). Se coloca en la bureta. o Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el punto de equivalencia (p.e.) de la reacción volumétrica.
  • 8. • Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de agente valorante y de sustancia valorada, coinciden estequiométricamente. • Punto final: punto experimental en el que se detecta el punto de equivalencia. • Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o detectar el punto final Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”
  • 9. Fundamento 1. La reacción volumétrica ha de ser completa y estequio- métrica. 2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar) debe de ser fácilmente manejable . 3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que su consumo se monitoriza fácilmente.( V’cN’c=VcNx) El agente valorante se dispone en una bureta El analito se dispone junto con el indicador en el matraz volumétrico ( Erlenmeyer). Volumetría directa: se usa el procedimiento convencional Volumetría inversa (por retroceso): se añade exceso conocido de valorante y se valora el exceso por retroceso.
  • 10. Instrumentación Material volumétrico: Pipetas: sirven para medir el volumen de muestra Bureta: contiene el agente valorante y mide su consumo Matraces: sirven para preparar disoluciones de concentración conocida Agitadores: facilitan la homogeneidad de la reacción volumétrica
  • 11. bureta soporte bureta matraz Erlenmeyer agitador magnético
  • 12. GRADUADO AFORADO pipeta pipeta graduada Aforada o MATERIAL DISEÑADO volumetrica PARA DESCARGAR probeta (Líquidos) bureta graduada matraz Erlenmeyer MATERIAL DISEÑADO matraz PARA CONTENER Aforado= balon vaso de Volumétrico. precipitados
  • 15. Condiciones de la reacción volumétrica R + X RX • Debe ser completa, es decir cuantitativa • Ser rápida • Ser estequiométrica, es decir debe existir una reacción bien definida y conocida entre el analito y el reactivo valorante. • Debe existir un procedimiento sencillo para poner de manifiesto el punto final de la valoración.
  • 16. Clasificación de las volumetrías 1. Volumetrías ácido-base (protolíticas) 2. Volumetrías de precipitación 3. Volumetrías REDOX 4. Volumetrías de complejación (complejometrías, quelatometrías) Requisitos de la reacción volumétrica: 1. Constantes elevadas 2. Cinéticas favorables 3. Indicadores adecuados ¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!
  • 17. HAc + OH- Ac- + H2O (Acido Base) Mg2+ + Y4- MgY2- ( precipitación) Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ ( Redox) Ag+ + Cl- AgCl(s) ( complejometria)
  • 18. Requisitos de la reacción volumétrica: 1. Constantes elevadas 2. Cinéticas favorables 3. Indicadores adecuados ¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!
  • 19. Estándares primarios y secundarios Propiedades de un patrón primario 1. Tienen composición conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen, lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos. 2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarización se debe utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulación. 3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composición o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría el error en las mediciones. 4. Debe ser posible su secado en estufa. Además de los cambios a temperatura ambiente, también debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullición del agua. 5. No debe absorber gases. Ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes así como también degeneración del patrón. 6. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría y entonces se puede realizar los cálculos respectivos también de manera más exacta y con menor incertidumbre. 7. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrón.
  • 20. Ftalato acido de potasio
  • 22. Estándares secundarios Cuando no se encuentra un material de referencia de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso utilizar como agente valorante un segundo material de referencia (estándar secundario). Este segundo material, cuya disolución no presenta una concentración fija y constante, precisa de una valoración con un patrón primario (estandarización) • Debe ser estable mientras se efectúa el análisis • Debe reaccionar rápidamente con el analito • La reacción entre el valorante y el patrón primario debe ser completa o cuantitativa, y así también debe ser la reacción entre el valorante y el analito. • La reacción con el analito debe ser selectiva o debe existir un método para eliminar otras sustancias de la muestra que también pudieran reaccionar con el valorante. • Debe existir una ecuación balanceada que describa la reacción
  • 23. Conclusión: En todo método volumétrico es posible encontrar el agente valorante más adecuado de uno u otro tipo.
  • 24.
  • 25. Estequiometría En química, la estequiometría (del griego stoicheion, 'elemento' y métrón, 'medida') es el cálculo entre relaciones cuantitativas entre los reactantes y productos en el transcurso de una reacción química. Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teoría atómica, aunque históricamente se enunciaron sin hacer referencia a la composición de la materia, según distintas leyes y principios. El primero que enunció los principios de la estequiometría fue Jeremias Benjamin Richter (1762-1807), en 1792, quien describió la estequiometría de la siguiente manera: «La estequiometría es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa de los elementos químicos que están implicados (en una reacción química)».
  • 26. Ley de conservación de la masa Implica los dos principios siguientes:  El número total de átomos antes y después de la reacción química no cambia.  El número de átomos de cada tipo es igual antes y después de la reacción.
  • 27. Ley de conservación de la carga Implica que:  La suma total de cargas antes y después de la reacción química permanece constante.
  • 28. Subíndices y coeficiente estequiométrico
  • 29. O2 + 2 H2  2 H2O CH4 + 2 O2  CO2 + 2 H2O
  • 30. Cuando los reactivos de una reacción están en cantidades proporcionales a sus coeficientes estequiométricos se dice:  La mezcla es estequiométrica;  Los reactivos están en proporciones estequiométricas;  La reacción tiene lugar en condiciones estequiométricas; Las tres expresiones tienen el mismo significado. En estas condiciones, si la reacción es completa, todos los reactivos se consumirán dando las cantidades estequiométricas de productos correspondientes. Si no en esta forma, existirá el reactivo limitante que es el que está en menor proporción y que con base en él se trabajan todos los cálculos.
  • 31. Cuantitatividad Cuando se habla de cuantitatividad, se habla de cantidad medible o calculable. En el caso de una reacción se refiere a cuanto se gasta y cuanto se produce tanto teóricamente como experimentalmente. Eso en medidas palpables como masa o moles. Es muy importante, asi se puede medir el rendimiento "cuantitativo" de una reacción. Es lo opuesto a un tratamiento "cualitativo" donde lo que importa es simplemente lo que sucede, lo observable en cuanto a carácteristicas y no a cantidad medible
  • 32. El método general para resolver problemas de estequiometría se resume a continuación. l. Escriba una ecuación balanceada de la reacción. 2. Convierta la cantidad conocida del reactivo (en gramos u otras unidades) a número de moles. 3. Utilice la relación molar de la ecuación balanceada para calcular el número de moles del producto formado. 4. Convierta los moles de producto en gramos (u otras unidades) de producto.
  • 33. Los alimentos que se ingieren son degradados, o desdoblados, en el cuerpo para proporcionar la energía necesaria para el crecimiento y otras funciones. La ecuación general global para este complicado proceso está representada por la degradación de la glucosa (C6H12O6) en dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O): C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O Si una persona consume 856 g de C6H12O6 durante cierto periodo, ¿cuál será la masa de CO2 producida?
  • 34. Todos los metales alcalinos reaccionan con agua para formar hidrógeno gaseoso y el hidróxido del metal alcalino correspondiente. Una reacción común es la que ocurre entre el litio y el agua: 2Li(s) + 2H2O(l)  2LiOH(ac) + H2(g) ¿Cuántos gramos de Li se necesitan para producir 9.8? g de H2?
  • 35. Cual de las siguientes ecuaciones representa mejor la reacción mostrada en el diagrama
  • 36.
  • 37. El titanio es un metal fuerte, ligero y resistente a la corrosión, que se utiliza en la construcción de naves espaciales, aviones, motores para aviones y estructuras de bicicletas. Se obtiene por la reacción de cloruro de titanio(IV) con magnesio fundido entre 950°C y 1150°C: TiCl4 (g) + 2 Mg (l)  Ti (s) + 2 MgCl2 (l) En cierta operación industrial se hacen reaccionar 3.54 X 107 g de TiCl4 con 1.13 X 107 g de Mg. a) Calcule el rendimiento teórico del Ti en gramos. b) Calcule el porcentaje del rendimiento si en realidad se obtienen 7.91 X 106 g de Ti.
  • 38. Detección de punto final  Indicadores El punto final de una valoración se detecta mediante el cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla  Métodos visuales  Métodos eléctricos
  • 39. Métodos visuales El reactivo es autoindicador. El permanganato de potasio se reduce a ion manganeso (II) incoloro cuando se utiliza como reactivo volumétrico en medio acido. Cuando se completa la reacción redox, la primera gota o fracción de gota de la disolución que se añade comunica a la disolución un color rosado. Indicador acido-base. Los indicadores ácido-base son ácidos o bases débiles, cuyos aniones o cationes, respectivamente, tienen color diferente que las formas sin disociar. Deben escogerse en cada caso de forman que indiquen los cambios de pH en las cercanías del punto final de la reacción de neutralización principal. Indicadores redox. Son sustancias intensamente coloreadas capaces de sufrir oxidación reducción a potenciales caracteristicos y deben elegirse de manera que estos potenciales sean muy cercanos a los valores de la fem del sistema principal, que reacciona en el punto estequiométrico de forma que un débil exceso de reactivo reaccione con el indicador.
  • 40. Formación de productos solubles de color diferente. En el método de Vallhard, para la determinación de plata, se utiliza como reactivo una disolución de tiocianato y como indicador una sal férrica. Ag+ + CNS-  AgCNS (blanco) Fe +++ + CNS-  Fe(CNS)++ (disolución roja)  Desaparición de color de la sustancia que se valora. 2 Cu(NH3)4++ + 7CN- + H2O  2 Cu(CN3)-- + CON- + 6NH3 + 2NH4+
  • 41. Formación de un segundo precipitado de color diferente a partir del precipitado principal. Metodo de Mohr para valoración de Cl- se utiliza como indicador cromato potásico CrO4-- + 2Ag+  Ag2CrO4 (precipitado rojo anaranjado) Valoración hasta aparición de turbidez. Como en el método de Liebig para la valoración de cianuro con ion plata 2CN- + Ag+  Ag(CN)2- (soluble) Ag(CN)2- + Ag+  AgAg(CN)2 (o 2 AgCN, precipitado blanco) Terminación de la precipitación o método del “punto claro”. Si se forma un producto insoluble que se sedimenta dejando claro el líquido sobrenadante, debe añadirse reactivo hasta que la adición de una gota no da lugar a la aparición de nueva cantidad de precipitado o de turbidez en dicha disolución. El método es lento.
  • 42.
  • 43.
  • 44.
  • 45.
  • 46.
  • 47. Métodos eléctricos  Potenciométrico. Se mide la FEM entre dos electrodos clocados en la disolución que se valora. En los alrededores del punto estequiométrico el potencial cambia rápidamente al añadir pequeñas porciones de reactivo valorante.  Conductométrico. La eliminación de iones de una disolución por neutralización, precipitación o complejación da lugar a cambios intensos del ritmo de variación de la conductancia de la disolución, en función de la cantidad de reactivo añadido en los alrededores del punto estequiométrico.
  • 48.  Amperométrico. Se mide durante la valoración la corriente que pasa a través de una célula polarográfica (con electrodo de gotas de mercurio u otro electrodo indicador). Una alteración del ritmo de cambio de la corriente, en función de la cantidad añadida de reactivo, indica el punto estequiométrico. Las curvas amperométricas son análogas a las conductimétricas, pero los principios utilizados en la medida son distintos en ambos casos.  Culombimétrico. En estas valoraciones se mide la cantidad de electricidad necesaria para completar una reacción de electrólisis o la generación electrolítica de un reactivo que actúa como valorante. Una medida exacta de la corriente y del tiempo permite calcular el número de culombios que intervienen en el proceso y, con ello, el número de equivalentes que se buscan.
  • 49.
  • 50.
  • 52. El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de las valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización. CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES Ácido Especie que puede producir un protón transformándose en una base (carácter protogénico) Base Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido (carácter protofílico) ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH- BASE H3 O+ ACIDO OH- Ka = Kb = ACIDO BASE Ka = cte. de acidez Kb = cte. de basicidad El ácido y la base son mutuamente dependientes en este equilibrio: ÁCIDO/BASE PAR CONJUGADO SISTEMA CONJUGADO
  • 53.  Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reacción se produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS ÁCIDO-BASE  Una REACCIÓN ÁCIDO-BASE consiste en la transferencia de un protón de un sistema conjugado a otro ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2 Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más frecuente es el agua: HCl + H2O Cl- + H3O+ HAc + H2O Ac- + H3O+ H2O + NH3 OH- + NH4+ El catión H3O+ es el ácido conjugado de la base H2O (ión hidronio) El anión OH– es la base conjugada del ácido H2O (ión hidróxido o hidroxilo)
  • 54. Sal Producto de reacción de un ácido con una base. Ejemplos: Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl Sal de ácido fuerte y base débil: NH4Cl Sal de ácido débil y base fuerte: NaAc Sal de ácido débil y base débil: NH4Ac Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente: NaAc Na+ + Ac – NH4Cl NH4+ + Cl – Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua: Ac – + H2O HAc + OH – Kb NH4+ + H2O NH4OH + H3O+ Ka
  • 55. El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO, puede comportarse como ácido y como base: Ácido Base H2O frente a frente a ácidos bases Reacción de autoprotólisis H2O + H2O H3O+ + OH– (ácido 1) (base 2) (ácido 2) (base 1) CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA KW = H3O+ OH– PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA KW = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC pKw = - log Kw El valor de Kw aumenta con la Tª En agua pura: H3O+ = OH– = √Kw = 10 –7 M
  • 56. Concepto y escala de pH Según la IUPAC: “ El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protón” Sörensen (1929) pH = - log a H3O+ = - log H3O+ pOH = - log OH– H3O+ = 10 - pH OH– = 10 -pOH pH + pOH = pKW Escala de pH Escala de 14 unidades a 25 ºC 7 pH disolución pH disolución 1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH- ÁCIDO NEUTRO BÁSICO
  • 57. Bicarbonato sódico Lago Ontario Orina humana ALCALINO Saliva, pH 5,7-7,1 Zumo de tomate pH medio del agua de lluvia Lejía Toronto, febrero 1979 Amoniaco Manzanas Lechada de magnesia Zumo de limón Agua de mar ÁCIDO Sangre humana pH NEUTRO Leche Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6 pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0 Vinagre La lluvia más ácida registrada en USA Ácido de una batería pH de varias sustancias
  • 58. FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES La facilidad de un ácido para ceder un protón FUERZA y la de una base para aceptarlo Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza: TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb ∞ PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita Ejemplos: Ácido Cede fácilmente un protón HCl, HClO4, HNO3, H2SO4 fuerte Base Acepta fácilmente un protón NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2 fuerte Ácido Cede con dificultad un protón CH3COOH, H2CO3, HCN, HF débil Base Acepta un protón con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl débil
  • 59. Relación entre Ka y Kb de un par ácido-base conjugado A- H3 O+ HA+ H2O A – + H 3 O+ Ka = HA HA OH- A - + H2 O HA + OH– Kb = A- A- H3 O+ HA OH- Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW HA A- Ka . Kb = KW pKa + pKb = pKW Cuanto mayor es Ka menor es Kb Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada y viceversa
  • 60. En el caso de un ácido diprótico: H2O + H2A HA– + H3O+ Ka1 HA- + H2O H2A+ OH– K b2 K a 1 . K b2 = K W 2 H2O H3O+ + OH– KW HA- + H2O A = + H 3 O+ Ka2 A= + H2O HA- + OH– K b1 K a 2 . K b1 = K W 2 H2O H3O+ + OH– KW
  • 61. Curvas de valoración ácido-base  Alcalimetrías: Determinación de la concentración de una base empleando un ácido fuerte de concentración conocida como sustancia valorante. Se emplea casi siempre ácido clorhídrico, HCl; a veces ácido sulfúrico, H2SO4; y casi nunca los ácidos nítrico (HNO3) y perclórico, (HClO4).  Acidimetrías. Determinación de la concentración de un ácido empleando una base fuerte de concentración conocida como sustancia valorante, como el NaOH.
  • 62. Si representamos el pH medido por un electrodo en función del volumen añadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoración o curvas de titulación, similares a la de la figura. Se observa el rápido cambio del pH para un volumen determinado. El punto de inflexión de esta curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia valorante consumido para reaccionar con el analito. En ausencia de sistema medidor del pH, se pueden usar indicadores ácido-base, sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia.
  • 63. Antes de iniciar la valoración se debe elegir un indicador de pH adecuado según el punto de equivalencia previsto de la reacción. El punto de equivalencia se corresponde con el valor teórico de la valoración, pero en la práctica no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto habrán reaccionado cantidades estequiométricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa del ácido y la base empleados. Para conocer dicho valor se pueden emplear las siguientes reglas:  Un ácido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolución neutra (pH = 7).  Un ácido fuerte reacciona con una base débil para formar una disolución ácida.  Un ácido débil reacciona con una base fuerte para formar una disolución básica.
  • 64. Ácido fuerte-base fuerte Ejemplo: Se va a titular 25 ml de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M • Teóricamente se requieren de 25 ml de NaOH para neutralizar el HCl (punto de equivalencia) Neutralización • Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua: H+ + OH– — H2O • El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados: NaOH +HCl — H2O + NaCl
  • 65. Durante la titulación de cualquier ácido fuerte con base fuerte se tienen tres regiones de la curva de titulación las cuales implican tres tipos de cálculos (Antes de añadir la base el pH de la disolución acida esta dada por la concentración de [H+] = -log 0.1 = 1) 1. Antes del punto de equivalencia, el exceso de [H+] determina el pH de la solución. 2. En el punto de equivalencia, la cantidad de [OH-] agregada es la necesaria para reaccionar con la totalidad de [H+] , para formar H2O, la disociación del agua define el pH. 3. Después del punto de equivalencia, el exceso de [OH-] define el pH de la solución.
  • 66. 1. Adición de 10 ml de NaOH
  • 67. 2. Adición de 25 ml de NaOH. Este es un calculo simple por que implica una reacción de neutralización completa. En el punto de equivalencia, [H+] = [OH-] y el pH de la solución es 7. 3. Adición de 35 ml de NaOH
  • 68.
  • 69. Ácido debil-base fuerte CH3–COOH (aq) + NaOH (aq) CH3–COONa (aq)+ H2O(l) CH3–COO– (aq) + H2O(l) CH3–COOH (aq)+ OH–(aq)
  • 70. 1. Adición de 10 ml de NaOH
  • 71. Ka (CH3COOH) = 1.8 x 10-5
  • 72. 2. Adición de 25 ml de NaOH.
  • 73. Kb (CH3COO¯) = 5.6 x 10-10
  • 74. 3. Adición de 35 ml de NaOH
  • 75.
  • 77.
  • 78. Indicadores ácido-base Un indicador ácido-base es en si un ácido o una base cuyas distintas formas protonadas tienen diferentes colores. Un ejemplo es el azul de timol, que presenta dos cambios de colores los cuales pueden aprovecharse
  • 79. Por debajo de pH 1.7, la especie que predomna es rojo; a pH entre 1.7 y 8.9, la especie dominante es amarilla;y arriba de pH 8.9, la especie que predomina es azul. Para simplificar, las tres especies se representan por R, Am- y Az2- , respectivamente. El equilibrío entre R y Am- puede expresarse como:
  • 80.
  • 81. Criterios para la elección
  • 82. La diferencia entre el punto final observado y el punto de equivalencia verdadero se denomina ERROR DE TITULACION. En general, se busca un indicador cuyo intervalo de transición se superponga lo mas posible con la zona de mayor pendiente de la curva de titulación. El error de titulación debido a la no coincidencia del punto final y el punto de equivalencia sera tanto mas pequeño cuanto mas inclinada sea la curva de titulación en la vecindad del punto de equivalencia.
  • 83. Efecto del ion común La presencia de un ion común suprime la ionización de un ácido o de una base débiles. Cuando el acetato de sodio y el ácido acetico se disuelven, se disocian y se ionizan formando iones CH3COO-