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BOLETÍN TÉCNICO #5

¿QUE SON LOS POLÍMEROS?
HISTORIA Y CLASIFICACIÓN

En química, los polímeros son macromoléculas (generalmente orgánicas)         accidentalmente en el año 1846 por el químico Christian Friedrich
formadas por la unión de moléculas más pequeñas llamadas monómeros.           Schönbein y en 1868, John W. Hyatt sintetizó el celuloide a partir de
                                                                              nitrato de celulosa.
La reacción por la cual se sintetiza un polímero a partir de sus monómeros
se denomina polimerización. Según el mecanismo por el cual se produce la      El primer polímero totalmente sintético se obtuvo en 1909, cuando el
reacción de polimerización para dar lugar al polímero, ésta se clasifica      químico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de
como polimerización por pasos o como polimerización en cadena. En             formaldehído y fenol. Otros polímeros importantes se sinterizaron en años
cualquier caso, el tamaño de la cadena dependerá de parámetros como la        siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el policloruro de
temperatura o el tiempo de reacción, teniendo cada cadena un tamaño           vinilo (PVC) en 1912.
distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, por lo que se habla de
masa promedio para el polímero.                                               En 1922, el químico alemán Hermann Staudinger comienza a estudiar los
                                                                              polímeros y en 1926 expone su hipótesis de que se trata de largas
                                                                              cadenas de unidades pequeñas unidas por enlaces covalentes. Propuso las
                                                                              fórmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como las
                                                                              conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas
                                                                              por la asociación mediante enlace covalente de ciertos grupos atómicos
                                                                              llamados "unidades estructurales". Este concepto se convirtió en
                                                                              "fundamento" de la química macromolecular sólo a partir de 1930, cuando
                                                                              fue aceptado ampliamente. En 1953 recibió el Premio Nóbel de Química
Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una única     por su trabajo.
cadena de monómeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones
de mayor o menor tamaño. También se pueden formar entrecruzamientos           Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928,
provocados por el enlace entre átomos de distintas cadenas.                   desarrolló un gran número de nuevos polímeros: poliésteres, poliamidas,
                                                                              neopreno, etc. La Segunda Guerra Mundial contribuyó al avance en la
La naturaleza química de los monómeros, su masa molecular y otras             investigación de polímeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitución
propiedades físicas, así como la estructura que presentan, determinan         del caucho natural por caucho sintético.
diferentes características para cada polímero. Por ejemplo, si un polímero
presenta entrecruzamiento, el material será más difícil de fundir que si no   En los años 1950 el alemán Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta
presentara ninguno.                                                           desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio
                                                                              Nóbel de Química en 1963. Otro Premio Nóbel de Química fue concedido
Los enlaces de carbono en los polímeros no son equivalentes entre sí, por     por sus estudios de polímeros a Paul J. Flory en 1974. En la segunda
eso dependiendo del orden estereoquímico de los enlaces, un polímero          mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos métodos de obtención,
puede ser: atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden), o sindiotáctico    polímeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocénicos, fibras
(orden alternante) a esta conformación se la llama tacticidad. Las            de alta resistencia, polímeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger,
propiedades de un polímero pueden verse modificadas severamente               Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieron el Premio Nóbel de
                                                                              Química por el desarrollo de estos polímeros), estructuras complejas    02/01/08
dependiendo de su estereoquímica.
                                                                              de polímeros, polímeros cristales líquidos, etc.
En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de monómero se
denomina homopolímero y si proviene de varios monómeros se llama
                                                                                                                                                      FECHA




copolímero o heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un
homopolímero, pues proviene de un único tipo de monómero, el estireno,
                                                                                                                                                      5




mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un
copolímero de estos dos monómeros.
                                                                                                                                                      BOLETÍN TÉCNICO




Los primeros polímeros que se sintetizaron se obtenían a través de
transformaciones de polímeros naturales. En 1839 Charles Goodyear
realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetizó
BOLETÍN TÉCNICO #5



Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean        • Polímeros ignorantes
excluyentes entre sí:                                                               Basados en azufre.
                                                                                    Basados en silicio.
SEGÚN SU ORIGEN
• Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las          SEGÚN SUS APLICACIONES
  biomoléculas que forman los seres vivos son macromoléculas                    • Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y
  poliméricas. Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los              alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un
  polisacáridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la     esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada
  lignina, etc.                                                                   ciclo de extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una
• Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de                     propiedad denominada resiliencia.
  polímeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho                 • Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo
  vulcanizado, etc.                                                               suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo
• Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a            volver a su forma original. Hay que resaltar que el término plástico se
  partir de los monómeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro     aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los
  de polivinilo (PVC), el polietileno, etc.                                       polímeros.
                                                                                • Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo
SEGÚN SU MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN                                              que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen
• Polímeros de condensación. La reacción de polimerización implica a              estables.
  cada paso la formación de una molécula de baja masa molecular, por            • Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se
  ejemplo agua.                                                                   adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna
• Polímeros de adición. La polimerización no implica la liberación de             propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasión.
  ningún compuesto de baja masa molecular. Esta polimerización se               • Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta
  genera cuando un "catalizador", inicia la reacción. Este catalizador            cohesión, lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto
  separa la unión doble carbono en los monómeros, luego aquellos                  superficial.
  monómeros se unen con otros debido a los electrones libres, y así se
  van uniendo uno tras uno hasta que la reacción termina.                       SEGÚN SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU TEMPERATURA
• Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va creciendo             • Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y
  gradualmente mientras haya monómeros disponibles, añadiendo un                  se vuelven a endurecer (vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su
  monómero cada vez. Por ejemplo los poliuretanos.                                estructura molecular presenta pocos (o ningún) entrecruzamientos.
• Polímeros formados por reacción en cadena. Cada cadena                          Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), PVC.
  individual de polímero se forma a gran velocidad y luego queda inactiva,      • Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al
  a pesar de estar rodeada de monómero.                                           calentarlos es que se descompongan químicamente, en vez de fluir. Este
                                                                                  comportamiento se debe a una estructura con muchos
SEGÚN SU COMPOSICIÓN QUÍMICA                                                      entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de
• Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos de                     las moléculas.                                                        02/01/08
  carbono.
• Polímeros vinílicos. La cadena principal de sus moléculas está
  formada exclusivamente por átomos de carbono.
                                                                                                                                                        FECHA



     Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas.
     Ejemplos: polietileno y polipropileno.
     Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre sus
                                                                                                                                                        5




     monómeros. Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.
     Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen átomos de
                                                                                                                                                        BOLETÍN TÉCNICO




     halógenos (cloro, flúor) en su composición. Ejemplos: PVC y PTFE.
     Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA.
• Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de carbono, tienen átomos
  de oxígeno o nitrógeno en su cadena principal.

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Boletin tecnico 5 polimeros

  • 1. BOLETÍN TÉCNICO #5 ¿QUE SON LOS POLÍMEROS? HISTORIA Y CLASIFICACIÓN En química, los polímeros son macromoléculas (generalmente orgánicas) accidentalmente en el año 1846 por el químico Christian Friedrich formadas por la unión de moléculas más pequeñas llamadas monómeros. Schönbein y en 1868, John W. Hyatt sintetizó el celuloide a partir de nitrato de celulosa. La reacción por la cual se sintetiza un polímero a partir de sus monómeros se denomina polimerización. Según el mecanismo por el cual se produce la El primer polímero totalmente sintético se obtuvo en 1909, cuando el reacción de polimerización para dar lugar al polímero, ésta se clasifica químico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de como polimerización por pasos o como polimerización en cadena. En formaldehído y fenol. Otros polímeros importantes se sinterizaron en años cualquier caso, el tamaño de la cadena dependerá de parámetros como la siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el policloruro de temperatura o el tiempo de reacción, teniendo cada cadena un tamaño vinilo (PVC) en 1912. distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, por lo que se habla de masa promedio para el polímero. En 1922, el químico alemán Hermann Staudinger comienza a estudiar los polímeros y en 1926 expone su hipótesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeñas unidas por enlaces covalentes. Propuso las fórmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas por la asociación mediante enlace covalente de ciertos grupos atómicos llamados "unidades estructurales". Este concepto se convirtió en "fundamento" de la química macromolecular sólo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibió el Premio Nóbel de Química Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una única por su trabajo. cadena de monómeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamaño. También se pueden formar entrecruzamientos Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928, provocados por el enlace entre átomos de distintas cadenas. desarrolló un gran número de nuevos polímeros: poliésteres, poliamidas, neopreno, etc. La Segunda Guerra Mundial contribuyó al avance en la La naturaleza química de los monómeros, su masa molecular y otras investigación de polímeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitución propiedades físicas, así como la estructura que presentan, determinan del caucho natural por caucho sintético. diferentes características para cada polímero. Por ejemplo, si un polímero presenta entrecruzamiento, el material será más difícil de fundir que si no En los años 1950 el alemán Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta presentara ninguno. desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nóbel de Química en 1963. Otro Premio Nóbel de Química fue concedido Los enlaces de carbono en los polímeros no son equivalentes entre sí, por por sus estudios de polímeros a Paul J. Flory en 1974. En la segunda eso dependiendo del orden estereoquímico de los enlaces, un polímero mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos métodos de obtención, puede ser: atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden), o sindiotáctico polímeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocénicos, fibras (orden alternante) a esta conformación se la llama tacticidad. Las de alta resistencia, polímeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, propiedades de un polímero pueden verse modificadas severamente Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieron el Premio Nóbel de Química por el desarrollo de estos polímeros), estructuras complejas 02/01/08 dependiendo de su estereoquímica. de polímeros, polímeros cristales líquidos, etc. En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de monómero se denomina homopolímero y si proviene de varios monómeros se llama FECHA copolímero o heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolímero, pues proviene de un único tipo de monómero, el estireno, 5 mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolímero de estos dos monómeros. BOLETÍN TÉCNICO Los primeros polímeros que se sintetizaron se obtenían a través de transformaciones de polímeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetizó
  • 2. BOLETÍN TÉCNICO #5 Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean • Polímeros ignorantes excluyentes entre sí: Basados en azufre. Basados en silicio. SEGÚN SU ORIGEN • Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las SEGÚN SUS APLICACIONES biomoléculas que forman los seres vivos son macromoléculas • Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y poliméricas. Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un polisacáridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada lignina, etc. ciclo de extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una • Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de propiedad denominada resiliencia. polímeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho • Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo vulcanizado, etc. suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo • Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a volver a su forma original. Hay que resaltar que el término plástico se partir de los monómeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los de polivinilo (PVC), el polietileno, etc. polímeros. • Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo SEGÚN SU MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen • Polímeros de condensación. La reacción de polimerización implica a estables. cada paso la formación de una molécula de baja masa molecular, por • Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se ejemplo agua. adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna • Polímeros de adición. La polimerización no implica la liberación de propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasión. ningún compuesto de baja masa molecular. Esta polimerización se • Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta genera cuando un "catalizador", inicia la reacción. Este catalizador cohesión, lo que les permite unir dos o más cuerpos por contacto separa la unión doble carbono en los monómeros, luego aquellos superficial. monómeros se unen con otros debido a los electrones libres, y así se van uniendo uno tras uno hasta que la reacción termina. SEGÚN SU COMPORTAMIENTO AL ELEVAR SU TEMPERATURA • Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va creciendo • Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y gradualmente mientras haya monómeros disponibles, añadiendo un se vuelven a endurecer (vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su monómero cada vez. Por ejemplo los poliuretanos. estructura molecular presenta pocos (o ningún) entrecruzamientos. • Polímeros formados por reacción en cadena. Cada cadena Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), PVC. individual de polímero se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, • Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al a pesar de estar rodeada de monómero. calentarlos es que se descompongan químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos SEGÚN SU COMPOSICIÓN QUÍMICA entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de • Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos de las moléculas. 02/01/08 carbono. • Polímeros vinílicos. La cadena principal de sus moléculas está formada exclusivamente por átomos de carbono. FECHA Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas. Ejemplos: polietileno y polipropileno. Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre sus 5 monómeros. Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno. Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen átomos de BOLETÍN TÉCNICO halógenos (cloro, flúor) en su composición. Ejemplos: PVC y PTFE. Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA. • Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de carbono, tienen átomos de oxígeno o nitrógeno en su cadena principal.