Dokumen tersebut merangkum hasil simulasi ab initio mengenai karakteristik elektronik TiO2 fasa rutile dengan variasi ketidakmurnian Nitrogen. Simulasi dilakukan menggunakan metode GGA-DFT untuk mempelajari pengaruh ketidakmurnian terhadap struktur pita elektronik dan mekanisme fotokatalisis watersplitting. Hasilnya menunjukkan ketidakmurnian menyebabkan perubahan band gap serta posisi pita valensi dan
Presentasi Tugas Akhir - Studi Ab-Initio Mekanisme Water Splitting pada Fotokatalis TiO2 dengan Ketidakmurnian Nitrogen
1. OLEH: FAJAR FAUZI HAKIM (13305053)
PEMBIMBING:
IR. HERMAWAN K.
DIPOJONO, MSEE.,PH.D.,
DR. IR. NUGRAHA, M. ENG.
2. H2O
H
CO2
tidak ramah lingkungan
hanya UV
3% dari
2
3. SEMIKONDUKTOR FOTOKATALIS
+ -
PITA KONDUKSI DISOSIASI MOLEKUL AIR
(Watersplitting)
0V
V vs NHE
Oksidasi O2/H2O: 2H2O +4h+O2+4H+
band gap
Potensial > +1.23 V
(Eg)= 3 eV
eV
1,23 V
Reduksi H+/H2 : 2H+ + 2e- H2
photon Potensial < 0 V
2H2O + 4hv 2H2 + O2
3V
MASALAH
e+
h- e+
h- e+
h- e+
h-
- +
PITA VALENSI
TITANIUM DIOKSID
FASA RUTILE
4. Ketidakmurnian logam tingkat energi
+ -
PITA KONDUKSI ketidakmurnian
Ketidakmurnian non-logam
0V
Modifikasi permukaan
V vs NHE
+ -
Eg = 3 eV
PITA KONDUKSI
eV
MENCEGAH
1,23 V REKOMBINASI
Fermi level ELECTRON TRAP
ELEKTRON
0V
V vs NHE
Eg = 2,7 - 1,35 eV
SESUAI
eV
Fermi level ENERGI
1,23 V CAHAYA
3V TAMPAK
e+
h- e+
h- e+
h- e+
h-
- + e+
h- e+
h- e+
h- e+
h-
PITA VALENSI
- PITA VALENSI +
TITANIUMyang ingin dipecahkan pada penelitian ini adalah bagaimana membuat
Permasalahan DIOKSID
FASA RUTILE IDEAL
suatu simulasi ab initio untuk material semikonduktor TiO2 fasa rutile dengan
ketidakmurnian Nitrogen sebagai fotokatalis waterspliting.
5. Melakukan pemodelan dan melakukan simulasi ab initio
material photocatalyst TiO2 dengan variasi ketidakmurnian N
Mempelajari density of states (DOS) & struktur pita elektronik
untuk menghitung band gap serta mempelajari posisi state dari
ketidakmurnian
Melakukan analisis mekanisme water splitting pada
photocatalyst TiO2 dengan variasi ketidakmurnian N
Metode simulasi: GGA-DFT (Generalized Gradient
Approximations - Density Functional Theory)
Software: Quantum ESPRESSO 4.2.0
TiO2 fasa rutile berstruktur kristal tetragonal
Melihat karakteristik elektronik (struktur pita elektronik & DOS)
Melihat perubahan band gap dan pita valensi dan konduksi
terhadap TiO2 murni
6. Persiapan parameter input
(pemodelan & optimalisasi
struktur)
Simulasi karakter
elektronik
(scf, band, nscf, dos)
Plot grafik struktur pita
elektronik & DOS
7. Rutile stabil, bandgap kecil
1 unit cell=4 atom O; 2 atom Ti
Model simulasi:
Supercell 2 x 2 x 2 (48 atom)
6 model struktur pada simulasi:
• Murni
• O vacancy
• N Subtitusi O
• N interstitial
• N interstitial + O vacancy
• N interstitial + N Subtitusi O Posisi N subtitusi O
dan O vacancy
Posisi N Interstitial
8. +
PITA KONDUKSI
eV vs Fermi level
TINGKAT ENERGI
ELECTRON TRAP
Eg Fermi level KETIDAKMURNIAN
e- e- e-
e- e- e- e-
PITA VALENSI
-
Mengkonfirmasi letak
tingkat energi
ketidakmurnian
9. Hasil: 1,63 eV
Ref. : 1,88 eV [K. Yang et al.]
1,63 eV
Eksperimen: 3 eV [J. Pascual et al.]
Ef
PK min (Pita konduksi minimum): 0,825
PV max (Pita valensi minimum): -0,805
K. Yang, Y. Dai, and B. Huang, “Understanding
hasil ≠ eksperimen P-Doped TiO2
Photocatalytic Activity of S- and
approksimasi DFT First-Principles,” J.
under Visible Light from
Phys. Chem., 111, pp. 18985-18994, 2007.
Perubahan band gap & Perubahan
posisi pita konduksi dan valensi
K. Yang, Y. Dai, B. Huang, and hasil simulasi
terhadap TiO2 murni S. Han, “Theoretical
Study of N-Doped TiO2 Rutile Crystals,” J. Phys.
Chem., 110, pp. 24011-24014, 2006.
10. Band gap: 1,84 eV
PK min: 0,1
PV max: -2,04
Band gap: 1,63 eV
PK min: 0,825
Ef PV max: -0,805
2,14 eV 1,84 eV
11. Band gap: 2,29 eV
PK min: 1,75
PV max: -0,54
Band gap: 1,63 eV
1,76 eV PK min: 0,825
2,29 eV
Ef PV max: -0,805
0,53 eV
For rutile,the N 2p states extend about 0,4 eV into the band gap
from the VB maximum. [Batzill et al.]
12. Band gap: 2,49 eV
PK min: 1,85
PV max: -0,64
Band gap: 1,63 eV
2,005 eV
1,64 eV PK min: 0,825
0,595 eV 2,49 eV 2,12 eV
1,08 eV Ef PV max: -0,805
13. Band gap: 2,215 eV
PK min: 0,11
PV max: -2,105
Band gap: 1,63 eV
PK min: 0,825
Ef PV max: -0,805
1,05 eV 1,02 eV
2,215 eV 2,185 eV 0,88 eV
14. Band gap: 2,47 eV
PK min: 1,81
PV max: -0,66
1,91 eV Band gap: 1,63 eV
0,99 eV 2,47 eV PK min: 0,825
Ef PV max: -0,805
1,55 eV
15. Δ Ek = PK min - PK min murni
Δ Ev = PV min - PK min murni
PITA KONDUKSI
+ -
PITA KONDUKSI
PITA KONDUKSI Δ Ek > 0 Δ Ek > 0
× Δ Ek < 0
0V
V vs NHE
Eg = 3 eV
eV
×
PITA VALENSI
Δ Ev < 1,67
1,23 V
1,67 V
Δ Ev < 1,67
Δ Ev > 1,67 PITA VALENSI
3V
- +
PITA VALENSI
TITANIUM DIOKSID
FASA RUTILE
17. PK PK
PK
2,12
+ eV 1,91 eV 2,47 eV
PK 1,84
eV 2,005 eV
1,64 eV
PK PK
2,49 eV
1,63 eV 0,99 eV
2,29 eV 1,55 eV
Fermi 0,595
eV
0
level e+
h- eV
h+
e-
1,84 eV e+
h- 1,08 eV
1,05 eV
h+
e- h+
e-
e+
h-
e+
h- PV 2,185 eV 1,02 eV
PV PV
PV N subtitusi O h+
e-
N interstitial N interstitial
MURNI + N subtitusi O
2,215 eV
- 2,14 eV 0,88
eV
e+
h-
h+
e-
PV
PV
O vacancy
N interstitial + O vacancy
18. Eg
Δ ΔEv ΔEk
(eV)
Murni 1,63 0 0 0
Vacancy O 2,14 0.51 -1,24 -1,03
Doping N subtitusi O 2,29 0.66 0,27 0,93
Doping N interstitial 2,49 0.86 0,65 1,03
Doping N interstitial +
2,185 0.59 -1,30 -0,75
Vacancy O
“In both cases the doping is
Doping N interstitial + N
accompanied by the appearance of 2,47 0.84 0,71 0,99
well localized N 2p states above
subtitusi O
the O 2p valence band but in rutile
the shift of the top of the valence “N doping results in no band gap
and towards lower energies leads narrowing, but instead N 2p states
to an increase of the band gap form within the band gap close to
transition.” [Valentin et al.] the valence band maximum.” [Batzill
et al.]
21. „Mereproduksi penelitian dengan memberi TiO2 fasa rutile
dengan ketidakmurnian lain misalnya logam transisi 3d atau
non-logam lain dan melakukan analisis mekanisme
watersplitting
„Melakukan penghitungan simulasi dengan metode yang lebih
akurat seperti GGA+U atau LDA+U
„Meneliti aspek lain dari fotokatalisis untuk proses
watersplitting seperti sifat-sifat optik dan karakteristik
proses pada permukaan
Ab initio: Kalkulasi berdasarkan teori (besaran-besaran teoretik) tanpa melibatkan hasil eksperimenWatersplitting: Produksi hidrogen dari disosiasi molekul airFotokatalis: A photocatalyst is a substance that is able to produce, by absorption of light quanta,chemical transformations of the reaction participants, repeatedly coming with them into theintermediate chemical interactions and regenerating its chemical composition after eachcycle of such interactions.Photocatalysis is a change in the rate of chemical reactions or their generation under theaction of light in the presence of substances — called photocatalysts (already defined) –that absorb light quanta and are involved in the chemical transformations of the reactionparticipants.
Hmm: Hidrogenbahan bakar OKdiproduksi dari bahan bakar fosilproduks sampinganhidrogen ga cleanditemukan produksi hidrogen dari disosiasi air dengan cahaya matahari (akira fujishima, kenichi honda, 1972)fotokatalisis: proses mempercepat reaksi dengan bantuan cahayabisa bikin produksi hidrogen lebih murah karena air dan matahari gratisnamunfotokatalis yang digunakan TiO2 hanya bisa merespon UV3% dari cahaya mataharitidak efisienwhy? It happenmar lihat teorinja
Rekombinasi: natural, kecenderungan, emisi tergantung energiKalau di laser kan tereksitasi sampai jenuh, hubungannya? Kalau elektron dah abis materialnya jadi apa?perubahan fisik ga tahu, yang jelas ga bisa dipakeBentar, kalo elektron dari H2O pindah ke hole site, berarti ga ada elektron yang hilang kan?pas oksidasi yang hilang ionTekankan fungsi elektron dan hole untuk reduksi oksidasiVhat is vakum??? vacuum energy is a quantity we are not able to measure. It seems like a energy potential: the absolute value has no physical relevance, but the difference has a meaning: energy.In physics, the vacuum level refers to the energy of a free stationary electron that is outside of any material (it is in a perfect vacuum). It may be taken as infinitely far away from a solid or modified to be defined near a surfaceNHE adalah skala potensial reaksi elektrokimia redoks dengan standar 0 di reduksi hidrogen. semakin negatif, semakin cenderung tereduksi, semakin positif semakin cenderung oksidasi (perlu cek ke ganes)Oksidasi O2/H2O: 2H2O +4h+O2+4H+Potensial > +1.23V pH=0 (+0.82 V pada pH = 7)Reduksi H+/H2 : 2H+ + 2e- H2Potensial < 0V pH=0 (-0.41 V pada pH = 7)2H2O + 4hv 2H2 + O2
Lebih tegaskan mekanisme rekombinasi, peran elektron trap, dan hubungannya sama pita strukturTambah level fermi di sini dan jelaskan perannya.Makin negatif Permasalahan bisa disingkat keywordnya aja: ab initio fotokatalis tio2 dengan ketidakmurnian N untuk watersplitting
Hati-hati.... GGA DFT kan dah jelas salah, koq masih dipake? (referensi pa...)Bisa disingkat
Relaxation, keknya ga perlu, lama lagi ngejelasinnyaIngat, rutile 20% anatase 80% (degussa p25) is better than rutile alone or anatase alone, so the research on rutile part is needed.TiO2 polymorphInterstitail adalah
jembatan berpikir yang menghubungkan grafik2 pada slide 3-4 dengan pita struktur elektronik dan DOS, terutama dalam hubungannya dengan elektron trap.Band structure~grafik tingkat energi pada ruang resiprokalDOSjumlahstate/satuan volume padasuatutingkatenergi. untuk mengetahui orbital pemberitingkat energidi atas fermi:akseptorelectron trapdi bawah fermi:donormemperbesar valensi
Prepare to be asked about magnatizationJelasin referensi buat apa?
O vac State under conduction, cross fermiAdd: value of band gap, VB post. &CB post of pure.For comparation.Add arrow and value of band gap, scenario of excitation, dist. Between levels
O vac State under conduction, cross fermiAdd: value of band gap, VB post. &CB post of pure.For comparation.Add arrow and value of band gap, scenario of excitation, dist. Between levels
O vac State under conduction, cross fermiAdd: value of band gap, VB post. &CB post of pure.For comparation.Add arrow and value of band gap, scenario of excitation, dist. Between levels
O vac State under conduction, cross fermiAdd: value of band gap, VB post. &CB post of pure.For comparation.Add arrow and value of band gap, scenario of excitation, dist. Between levels
O vac State under conduction, cross fermiAdd: value of band gap, VB post. &CB post of pure.For comparation.Add arrow and value of band gap, scenario of excitation, dist. Between levels
Lebih tegaskan mekanisme rekombinasi, peran elektron trap, dan hubungannya sama pita strukturTambah level fermi di sini dan jelaskan perannya.Makin negatif Permasalahan bisa disingkat keywordnya aja: ab initio fotokatalis tio2 dengan ketidakmurnian N untuk watersplitting
Lebih tegaskan mekanisme rekombinasi, peran elektron trap, dan hubungannya sama pita strukturTambah level fermi di sini dan jelaskan perannya.Makin negatif Permasalahan bisa disingkat keywordnya aja: ab initio fotokatalis tio2 dengan ketidakmurnian N untuk watersplitting
Lebih tegaskan mekanisme rekombinasi, peran elektron trap, dan hubungannya sama pita strukturTambah level fermi di sini dan jelaskan perannya.Makin negatif Permasalahan bisa disingkat keywordnya aja: ab initio fotokatalis tio2 dengan ketidakmurnian N untuk watersplitting
Remember, band gap ~ valence to conductionAdd: negatif itu turun, positif itu naeyikApa itu Eg delta dll. Dan pengaruhnya apa ke penelitian
The conservative result.State longer, if the result is fail, you are not fail, cite the reference about the unnarowing of teh band gap, experimental n computational.
GGA+U? Refer to tujuan. Mungkin tambahannya~ tambah persentasi doping, pake selain TiO2