1. Síntesis, estructura i propietats redox i catalítiques d’una nova família de complexes de Ruteni que contenen el lligand tridentat bpea Anna Batalla Tècniques de comunicació aplicades a la química 2010
2.
3.
4. Síntesis Ruta A: forma l’enllaç bpea-Ru(III) i el redueix en presència de bpy. El clorur s’elimina amb reflux. Ruta B: el complex 6 és molt inestable. Afegint-hi bpy obtenim el complex que estem buscant. Tècniques aplicades: H-RMN, UV-vis, Raigs X
9. Resultats i discussió: estructura Les dades cristal·logràfiques ens diuen que el lligand tridentat bpea es coordina amb el Ru de manera facial, i els àtoms de N de la bpy ocupen les posicions trans respecte a l’oxigen. La posició dels lligands es manté tan si el complex és en estat sòlid o en dissolució aquosa. Conformació més estable Bpea en facial i bpy en trans
10.
11.
12. Resultats i discussió: propietats redox Els potencials redox depenen del pH, perquè el grup hidroxo es pot protonar, o el grup aquo es pot desprotonar. pH àcid (1,5): El grup hidroxo es protona i tenim el lligand aquo. [Ru III (bpea)(bpy)(OH)] 2+ + 1e - + 1H + [Ru II (bpea)(bpy)(H 2 O)] 2+ pH bàsic (10,9): L’oxidació del Ru II a Ru III i del Ru III a Ru IV . [Ru III (bpea)(bpy)(OH)] 2+ - 1e - + 1OH - [Ru IV (bpea)(bpy)(O)] 2+ pH més bàsic (12,6): Directament es veu l’oxidació de Ru II a Ru IV [Ru II (bpea)(bpy)(OH)] + - 2e - + OH - [Ru IV (bpea)(bpy)(O)] 2+
13. Resultats i discussió: propietats redox Diagrama de Pourbaix pel complex [Ru II (bpea)(bpy)(H 2 O)] 2+. Indica els diferents graus d’oxidació del ruteni i la forma predominant del grup OH 2 , en funció del pH i i del potencial.
14. Resultats i discussió: propietats catalítiques Dues hores, pH bàsic [Ru IV (bpea)(bpy)(O)] 2+ Comprovació de l’efecte oxidant del complex: la mateixa reacció sense catalitzador. Resultat: traces de benzaldehid. 14 hores És un bon oxidant Alcohol benzílic Benzaldehid (únic producte de reacció) Àcid benzoic
15. Resultats i discussió: propietats catalítiques A pH neutre-àcid va més lent perquè el complex és més inestable, es protona. [Ru IV (bpea)(bpy)(O)] 2+ El què li passa al catalitzador després de la reacció s’està investigant perquè a pH neutre s’obté una petita quantitat de ruteni de color rosat, i se suposa que pot ser una interacció interna o la formació d’un complex de ruteni inactiu que té els productes finals oxidats coordinats al metall central.