Este documento describe los diferentes tipos de reactivos de flotación utilizados en la industria minera, incluyendo colectores, modificadores y espumantes. Se enfoca en los colectores aniónicos como los xantatos y ditiofosfatos, describiendo sus propiedades químicas, usos comunes y efectos en el proceso de flotación. También menciona algunos productos comerciales específicos como el Aerofloat 15, 25, 31, 33 y 242.
110º ANIVERSARIO DE CITY BELL: CELEBRACIÓN INTEGRADORA PARA LA COMUNIDAD
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1. UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN
ANTONIO ABAD DE CUSCO
FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA E ING. QUÍMICA
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA
CUSCO – PERÚ
2010
REACTIVOS DE FLOTACIÓN DE MINERALES
REACTIVOS DE FLOTACIÓN DE
MINERALES
2. Los reactivos de flotación es el componente y la variable más
importante del proceso de flotación debido a que este proceso no puede
efectuarse sin los reactivos, que cumplen determinados funciones como
la separación de minerales valiosos de la ganga.
CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS DE FLOTACIÓN
Los reactivos de flotación se clasifican en tres grupos principales. Estos
reactivos son:
a. Los colectores: es la de proporcionar propiedades hidrofóbicas a
las superficies de los minerales.
b. Los modificadores: son las que regulan las condiciones de
funcionamiento de los colectores, así aumentando su selectividad.
c. Los espumantes: es la que permite formación de una espuma
estable
1. LOS COLECTORES
Un colector es una sustancia normalmente orgánica de carácter
heteropolar que forma una superficie de tipo hidrocarbonado sobre una
partícula mineral contenida en una pulpa acuosa. El carácter
hidrocarbonado viene condicionado por ser éstos los únicos que flotan.
Las interfaces solido – líquido y líquido – gas son de gran importancia en
la formación de un contacto estable, y es precisamente la función de un
colector de influirlas en la dirección deseada. La adsorción (es la
acumulación de una sustancia disuelta en un sólido) de un colector
sobre la superficie de un mineral es favorecida por un bajo potencial
electrocinética una vez que se efectúa, disminuye en forma notable la
capa hidratada del mineral creando las condiciones favorables para su
unión con las burbujas de aire.
Los colectores se clasifican en dos grandes grupos:
• Colectores aniónicos
• Colectores catiónicos
1.1. COLECTORES ANIONICOS
Los colectores anionicos a su vez se clasifican en dos tipos: colectores
tipo thiol y colectores tipo oxidrilicos.
1.1.1. COLECTORES TIPO THIOL:
3. En estos colectores el grupo polar contiene azufre bivalente, el que
normalmente se utiliza para flotar sulfuros. Dentro de este tipo de
colectores los más importantes son: los XANTATOS y DITIOFOSFATOS. Le
sigue en importancia la TIOCARBANILIDA y MERCAPTOBENZOTIAZOL,
usados en algunos casos como colectores de refuerzo, y luego están los
de menor uso actual que son los XANTOGENADOS (minerac).
A). XANTATOS
La palabra Xantato proviene del vocablo griego “XANTOS” que significa
amarillo que son usados como reactivos de flotación. Son colectores
muy poderosos fabricados a partir de 3 elementos: bisulfuro de carbono,
un álcali (potasa o soda cáustica) y un alcohol (metanol, etanol, etc.). Se
producen comercialmente de alcoholes que tienen entre 2 y 6 átomos
de carbono. Generalmente los xantatos que contienen más de 6 átomos
de carbono no son tan efectivos como aquellos producidos de alcoholes
con cadena de carbono más cortas. Bajo condiciones favorables, los
xantatos son promotores excelentes para todos los minerales sulfurosos.
En ausencia de agentes modificadores, su acción es esencialmente no
selectiva.
Todos los xantatos son de color amarillo o anaranjado claro, en forma de
polvo o en pequeños cristales altamente solubles en agua que se
produce una reacción endotermica, no suelen ser explosivos, pero arden
con la misma intensidad que el azufre. Se descomponen fácilmente con
el tiempo, en especial cuando están disueltos en agua. No son selectivos
de un modo especial, ya que promueven la flotación de todos los
sulfuros indiferentemente, no obstante, en proporciones reducidas,
hacen flotar primero los sulfuros más susceptibles, pero si se usa en
exceso, flotarán también los elementos indeseables, por ello, en la
4. flotación diferencial o selectiva, los xantatos se usan selectivamente
pudiendo trabajar en circuitos alcalinos o ácidos, siendo mejor su
rendimiento a pH mayor de 7.
Las soluciones de xantatos se pueden preparar hasta un 35 % de
concentración y son sencillas de realizar. El método de preparación de
los xantatos alcalinos, de sodio o potasio, consiste en la disolución de
un hidróxido alcalino en el alcohol alquílico apropiado, seguido por una
adición de bisulfuro de carbono al metal – alcoholato y las reacciones
son:
Como resultado de estas reacciones se producen sales de color amarillo,
solubles en agua y de gran estabilidad en ella. El nombre del xantato
depende del alcohol y el metal de hidróxido alcalino empleado.
Los xantatos son compuestos heteropolares que contienen un grupo
funcional inorgánico, iónico, unido a una cadena de hidrocarburos, no
iónico. En medio acuoso el xantato se disocia en iones xantato e iones
del metal alcalino que lo forma como en siguiente reacción.
Los xantatos de metales alcalinos y alcalinotérreos son solubles en agua,
en cambio los xantatos de metales pesados tienen solubilidad limitada
en soluciones acuosas.
Tipos de Xantatos
• Xantato etílico de sodio
S
R = etil CH3 – CH2 – O – C
SNa
5. El xantato etílico de sodio es el más débil, pero es el producto más
selectivo de los xantatos. Este reactivo es usado frecuentemente
en minerales complejos donde se requiere el grado más alto de
selectividad. Su aplicación es en la separación de plomo – zinc por
el método de flotación su empleo puede ser solo con agentes
modificadores o en combinación con ditiofosfatos para efectuar la
separación deseada. Las dosificaciones requeridas dependerán de
las condiciones metalúrgicas del circuito y generalmente en un
rango de 20 – 160 g/ton.
• Xantato isopropilico de sodio
CH3 S
R = isopropil CH2 – O – C
CH3 SNa
Este xantato es más empleado en la flotación de minerales
sulfurosos, debido principalmente a su bajo costo. Se emplea en
gran escala en la flotación de cobre plomo y zinc. Las
dosificaciones de este reactivo están en un rango de 20 – 160g/
ton.
• Xantato isobutilico de sodio
CH3 S
R = isobutilico CH2 – CH2 – O – C
CH3 SNa
El xantato isobutilico de sodio es un colector más fuerte que los
precedentes, pero tiene la inconveniencia de ser menos selectivo
en contra de las piritas y otros sulfuros. Este reactivo se usa
generalmente en sulfuros complejos y también puedes ser usado
solo, con agentes modificadores o en combinación con otros
colectores como ditiofosfatos, tiocarbamatos o ditiocarbamatos. La
dosificación de este reactivo es en un rango de 20 – 160g/ton.
6. • Xantato amílico de potasio
R = amil
Es el colector más fuerte y es el menos selectivo. Este reactivo es
empleada generalmente en la etapa rougher o en circuitos de
flotación scavenger donde se deseen altas recuperaciones. Este
producto puede ser empleada solo o en combinación con otros
colectores. El rango de dosificación está entre 20 – 160 g/ton.
El xantato amílico de potasio es el preferido para la recuperación
de los minerales oxidados de plomo y cobre después de la
sulfurizacion.
• Xantato etílico de potasio
R = etil
El xantato etílico de potasio es un reactivo débil pero muy
selectiva. Este reactivo es utilizado en minerales complejos donde
se requiere un alto grado de selectividad. Es usada con más
frecuencia para los minerales de plomo – zinc ya sea solo o con
otros agentes modificadores o en combinación con otros
colectores. El rango de dosificación está entre 20 – 160g/ton.
XANTATOS COMERCIALES
NOMBRE DE REACTIVO AMERICAN
CYANAMID
DOW
CHEMICAL
HOECHST
Etil Xantato Potasico 303 Z – 3 X
Etil xantato sódico 325 Z – 4 X
Propil Xantato Potasico
Propil Xantato Sodico
7. Isopropil Xantato Potasico 322 Z – 9 X
Isopropil Xantato Sodico 345 Z – 11 X
Butil Xantato Potasico Z – 7 X
Butil Xantato Sodico
Isobutil Xantato Sodico Z – 14
Butil Xantato Potasico
Secundario
Z – 8
Butil Xantato Sodico
Secundario
301 Z – 12 X
Amil Xantato Potasico 350 Z – 6 X
Amil Xantato Sodico X
Amil Xantato Potasico
Secundario
Z – 5
Amil Xantato Sodico
secundario
Hexil xantato Potasico Z – 10 X
Hexil Xantato Sodico
B). DITIOFOSFATOS
También denominados aerofloats son esteres secundarios del acido
ditiofosforico y se preparan haciendo reaccionar pentasulfuro de fosforo
y alcoholes. Como el acido ditiofosforico se hidroliza fácilmente, igual
que en el caso de los xantatos, es necesario usar alcoholatos para
obtener las sales en vez de los ácidos. De esta manera, la reacción
fundamental para la producción de los ditiofosfatos es:
Donde R es el radical alquilo de alcohol o radical arilo de fenol.
8. La estructura de estos compuestos puede ser representado por la
formula general:
Siendo R el radical hidrocarburo aromático o alifático y Me, átomos de
hidrogeno o metal alcalino. Los ácidos diaril y dialquilditiofosforicos son
líquidos con buena solubilidad en soluciones acuosas.
EL AEROFLOAT LÍQUIDO:
El ácido fosfocresílico o dicrosildithiofosfórico es un compuesto fabricado
por la American Cyanamid Co. (Cytec) Y que se comercializa bajo la
denominación Aerofloat. Los aerofloats no exigen una dosificación tan
exacta como los xantatos, de manera que un ligero exceso r es
excesivamente perjudicial para la flotación.
Además tienen poca selectividad sobre la pirita y se emplean para
seleccionar otros sulfuros metálicos sin levantar la pirita.
Se les suele utilizar con preferencia a la THIOCARBANILIDA, excepto
cuando el sulfuro a flotar es la galena. Los aerofloats pueden trabajar en
un circuito alcalino, pero son más efectivos en un circuito neutro. En
caso de circuitos ácidos, son preferibles a los xantatos, pues éstos
podrían descomponerse en dicho medio. El aerofloat líquido es muy
corrosivo para los metales, además produce cierta cantidad de espuma
en la pulpa lo que puede ser perjudicial cuando hay que usarlo en una
pulpa que ya tiene espumante, provocando un exceso dañino.
Los promotores aerofloat 15, 25, 31, 33, 242 son, básicamente acidos
aril – ditiofosforicos. Los promotores aerofloat 31, 33, 242 contienen,
además, una pequeña cantidad de un promotor secundario de
solubilidad limitada.
Los promotores aerofloat 135 y 194 son de distinta composición química
y a diferencia de los demás aerofloats, fueron desarrollados
específicamente para flotación en circuitos ácidos.
• Aerofloat 15
El promotor aerofloat 15 solo, o en combinación con promotores
aerofloat (secos) o Xantatos aero, es un promotor efectivo para
sulfuros de plata, cobre, plomo y zinc, cuya flotación promueve
selectivamente en presencia de sulfuros de hierro en un circuito
9. alcalino. También es valioso como promotores secundarios y
espumante primario en la flotación de menas de oro.
• Aerofloat 25
El aerofloat 25 es ampliamente usado como un promotor efectivo
para minerales sulfurosos de plata, cobre, plomo y zinc.
Generalmente no flotan fácilmente los minerales sulfurosos de
hierro en un circuito alcalino. En un circuito acido o neutro es un
promotor espumante fuerte y no selectivo para todos los sulfuros.
Algunos investigadores han encontrado que tanto el aerofloat 15
como el 25, son útiles en la recuperación de sulfuros de cobre,
plomo y zinc muy finamente molidos.
Los promotores aerofloat 15 y 25 también han hallado
aplicaciones en la flotación de arena para vidrio, donde su
principal función es la de estabilizar la espuma.
• Aerofloat 31
El promotor aerofloat 31 combinado con el promotor aerofloat 25,
se emplea principalmente en la flotación de sulfuros de plomo y
plata. Es también muy adecuado para la flotación de menas
oxidadas de oro y menas de sulfuro de cobre argentífero. Los
promotores aerofloat 31 y 242 son los mejores promotores para
los minerales de plata.
• Aerofloat 33
El promotor aerofloat 33 se usa principalmente en la flotación de
galena. También se usa como colector de oro y cobre metálico así
como sulfuros de cobre. Es ligeramente más fuerte y menos
selectivo que el promotor aerofloat 31. Promueve la flotación de
partículas de minerales no liberados asi como partículas gruesas
de sulfuros liberados.
• Aerofloat 242
El promotor aerofloat 242 es el más selectivo del resto de
promotores aerofloat líquidos. Es un promotor fuerte y ha
encontrado gran aceptación particularmente en la flotación de
sulfuros de plomo y cobre, en la presencia de sulfuros de esfalerita
y hierro, donde la selectividad hacia estos últimos sulfuros
representa un problema serio. Es un promotor de acción rápida y
muy adecuada para la alimentación por etapas en los circuitos de
flotación.
10. Al preparar soluciones acuosas de este reactivo el procedimiento
adecuado es añadir agua al aerofloat 242. En ningún caso deberá
permitir que la concentración de la solución descienda a menos de
10% antes de alimentarse al circuito.
• Aerofloat 194
Este colector fue desarrollado específicamente para la flotación de
sulfuros y cobre metálico en circuitos ácidos, tales como LPF
(lixiviación – precipitación - flotación), a niveles de pH de 4 a 7. Es
un colector de tipo parcialmente oleoso, fácilmente dispersible en
agua mediante una agitación vigorosa. La dispersión no es estable
y se recomienda alimentarla sin dilución posterior al circuito de
molienda, acondicionador y a la flotación.
El aerofloat 194 debe probarse en dosis que varian entre 0.01 a
0.10 libras por tonelada de mena. Las dispersiones de de aerofloat
194, al permanecer sin movimiento durante largos periodos,
pueden presentar sedimentos de precipitado coloidal.
• Aerofloat 135
El aerofloat 135 fue desarrollado para la flotación en medios
ácidos, donde funciona esencialmente como promotor conjuntivo
de los sulfuros. Es un buen colector para sulfuros de cobre y cobre
metálico. Debido a que el aerofloat 135 es un liquido oleos, de
limitada solubilidad en agua, se prefiere alimentarlo al molino de
bolas o barras, o al acondicionador. Tiende a hidrolizarse en
presencia de agua y por lo tanto no se recomienda alimentarlo
como emulsión, si esta ha de almacenarse durante cualquier
periodo de tiempo. Las dosis recomendadas varían entre 0.01 a
0.10 libras por tonelada de mena
EL AEROFLOAT SÓLlDO (SECOS):
Los promotores de aerofloat son sales de acido alquilo ditiofosforico que
fueron desarrollados originalmente para cubrir las necesidad de
promotores aerofloat que tuvieran pocas o ningunas características
espumantes, se emplea extensamente en la flotación de menas de
cobre – plomo – zinc. Para evitar los inconvenientes del aerofloat
líquido, se fabrica también el aerofloat de Sodio, que es sólido y soluble
en el agua. Su acción no es tan poderosa como, promotor, pero suele
emplearse junto a los xantatos de etilo para la flotación de minerales
que contienen piritas, cuando por alguna de las razones expuestas, el
aerofloat líquido no es conveniente. Se suelen comercializar variantes
con selectividad especial para cada tipo de mineral.
11. Estos reactivos son prácticamente no espumantes y solubles en agua.
Habitualmente se alimentan a los circuitos de flotación en soluciones
acuosas de 5 a 20%. En general y principalmente debido a su
selectividad hacia los sulfuros de hierro, los promotores aerofloat secos
pueden usarse con menor alcalinidad que los xantatos para obtener
resultados óptimos, especialmente en presencia de sulfuro de hierro y
de sulfuro de cobalto y níquel. A continuación describiremos cada una de
los colectores aerofloat secos.
• Sodium aerofloat (ditiofosfato – dietilico de sodio)
Este promotor se utiliza en la flotación de zinc, particularmente
cuando se desea selectividad con respecto a la pirita u otros
sulfuros de hierro. El sodium aerofloat es un colector eficaz y
selectivo de zinc. También es empleada en la flotación de
minerales sulfurosos de cobre, especialmente ante la presencia de
pirita, a la que no promueve activamente, del Sodium aerofloat no
es colector de galena.
• Aerofloat 208 (Ditiofosfato – dibutilico secundario de sodio
y dietílico de sodio)
Este promotor es más fuerte que a diferencia de promotor Sodium
aerofloat y su mayor aplicación se encuentra en la flotación de
menas de oro, plata y cobre. Es uno de los mejores promotores
desarrollados para metálicos, tales como el oro, cobre y plata. Este
reactivo, con frecuencia combinado con el xantato aero 301, es un
promotor ideal para menas de oro.
En aquellos casos en que el oro se presenta de forma libre y en
parte asociado con la pirita y otros sulfurosos se usa
extensamente al combinación de aerofloat 208 y Xantato aero
301, en ocasiones también con aerofloat 15 como promotor
suplementario y principal o único espumante.
El aerofloat 208 también es un colector eficaz para la calcopirita,
bornita y covelita.
• Aerofloat 211 (Ditiofosfato – diisopropilico de sodio)
12. Este reactivo es más fuerte que el Sodium aerofloat y similar, se
usa en la flotación de esfalerita y la flotación de marmatita, donde
es importante la selectividad hacia la pirita.
• Aerofloat 238 (Ditiofosfato – dibutilico secundario de sodio)
Este reactivo se asemeja al aerofloat 208, por lo tanto es un
colector eficaz para el oro y para menas con sulfuro de plata,
cobre y zinc. No es un buen colector de galena, al igual que los
promotores aerofloat ya mencionados, tiene una considerable
selectividad con respecto a la pirita en circuito alcalino. Este
reactivo es un promotor excelente para sulfuros de cobre y es
especialmente útil en la flotación de calcopirita en presencia de
pirita cuando se desea la selectividad.
• Aerofloat 243 (Ditiofosfato – diisopropilico de sodio)
Es un reactivo que tiene semejanza con el promotor aerofloat 211,
pero es ligeramente más fuerte. Es un colector excelente para
menas de oro, plata, cobre y zinc.
• Aerofloat 249 (Ditiofosfato – diamilico de sodio)
Es un colector excelente para el cobre, particularmente cuando los
medios constituyen un problema serio y aun se desea la
selectividad. Tiende a producir más espuma que los demás
promotores aerofloat y por consiguiente, necesita menos
espumante.
COMPOSICION Y USO DE AEROFLOAT S COMERCIALES
AEROFLO
AT
Nº
COMPOSICION APROXIMADA
USOS PRINCIPALES
C
u
P
b
Z
n
F
e
A
g
A
u
Óxid
os
15 15% P2S5 + Cresol X X X X
25 25% P2S5 + Cresol X X X X X
31 25% P2S5 + 6% tiocarbanilida
cresol
X X X X X X X
33 Desconocida X X X X X
203 Sal –di - isopropilica X
13. 208 Sal de sodio dietil y dibutilica X
211 Desconocida X
213 Sal de amonio di – isopropilica
226 Sal de amonio dibutil –
secundario
238 Sal de sodio dibutil – secundario X
C). THIOCARBANILIDA o DIFENIL THIOUREA
Tiene muy poca acción sobre la pirita, razón por la cual se emplea para
flotar galena con una mezcla de pirita (sí se usara xantato, sin un
depresor de la pirita, flotarían conjuntamente la galena y la pirita),
teniendo el merito de no flotar los sulfuros de hierro. El colector es una
sal que toma en el agua la forma tautonoma entre: la forma acida,
sulfhídrica, es activa en la flotación y es consumida por los minerales, lo
que desplaza el equilibrio hacia la derecha. Como la sal no es muy
soluble, se agrega en solución de ortotoluidina, siendo adicionada en el
circuito de molienda para su mejor dispersión:
OTROS COLECTORES SULFHIDRICOS
Estos colectores son: tiocarbamatos, tioles y todos sus derivados, estos
reactivos no tienen aplicación de tan gran volumen como los xantatos y
los diotiofosfatos.
Los tioles o mercaptanos
R – S – H+
Son análogos a los alcoholes pero con el oxigeno reemplazado por
azufre: R – SH. El radical puede ser de carácter alquílico o arilico.
Existen también sales de estos reactivos.
Los mercaptanos sirven para flotar los sulfuros de cobre y zinc, son
también bueno colectores para los minerales oxidados. Sin embargo su
uso es muy limitado debido a su olor sumamente desagradable.
Tiocarbamatos
14. R S
N – C H+
R S-
Son formados cuando una amina primaria o secundaria en una solución
alcoholica o acuosa reacciona con CS2 en presencia de un metal –
hidróxido para formar la correspondiente sal:
La estabilidad de las soluciones de tionocarbamatos en varios rangos
de pH parece ser similar a la de los xantatos, esto es en soluciones
acidas se descomponen en amina y CS2. El tiempo de vida media es de
1.3 segundos a un pH de 2.0 y de 35 días para un pH de 9.0. en
contraste con los xantatos, el ditiocarbamato cúprico y no el cuproso es
la sal estable de cobre.
Los ditiocarbamatos se obtienen haciendo reaccionar disulfuro
de carbono con aminas o con soluciones amoniacales de
alcoholes
Los tiocarbamatos tienen un precio mayor en el mercado que los
xantatos y por eso, estos últimos continúan teniendo gran aplicación en
las plantas de flotación donde la selectividad no representa un
problema.
Características principales de estos reactivos son:
• Son usadas en un rango de pH entre 4.0 – 10.0
• No tienen acciones espumantes y se mezclan la mayoría de las
veces con la aplicación de xantatos.
• Liquido solo ligeramente soluble en agua.
• Pueden usarse en circuitos ácidos y bases.
• Pueden ser agregadas en circuito de moliendas.
Ejemplo: Isopropiletiltionocarbamato
15. COLECTORES TIPO OXHIDRÍLICOS: Son usados generalmente en la
flotación de menas no sulfurados. Dentro de este tipo se tienen los
CARBOXILICOS, SULFATOS
ORGÁNICOS Y SULFONATOS.
Colectores carboxilicos
O
R – C H+
O-
Este tipo de colectores contienen todos los ácidos grasos y sus sales, los
jabones. Históricamente estos colectores por sus fuertes propiedades
colectoras han desempeñado un importante papel en la flotación de
metales y sales. Sin embargo, su relativa poca selectividad impide una
eficiente separación de los sulfuros de sus gangas, lo que ha causado su
gradual y casi absoluto reemplazo por los colectores sulfhídricos.
Los colectores carboxílicos se pueden obtener por oxidación de
parafinas o a partir de productos naturales tales como grasa de
animales y aceites vegetales. Los tipos de ácidos son saturados y no
saturados, con y sin doble enlace en la cadena de hidrocarburos. Los no
saturados son los mejores colectores que a diferencia de los saturados.
Para que sus propiedades colectoras sean satisfactorias, el número de
carbonos no tiene que ser ni muy alto ni muy bajo. Los resultados
óptimos se obtienen con cadena entre 8 y 12 carbonos. Los colectores
con menor número de carbonos en la pulpa, forman fácilmente, con los
iones alcalinos, jabones muy solubles, lo que es causa de un alto
consumo de colector. Los ácidos grasos con mayor número de carbonos
por otra parte son muy insolubles, lo que causa dificultad en su
aplicación.
El consumo de ácidos grasos en la flotación es por lo menos 2 o 3 veces
mayor que el de reactivos sulfhídrico. Esto se debe a la formación de
jabones y su solubilidad en agua, a la adsorción poco selectiva sobre los
minerales y al consumo para formar espuma.
Todas las características mencionadas anteriormente hacen que los
ácidos grasos y sus derivados se usan solo en los casos cuando no hay
otra alternativa.
Colectores Sulfatos alquílicos y sulfonatos
O
16. R – O – S – O – H+
Alquil Sulfatos
O
R – S – O – H+
Sulfonatos
O
Este grupo de reactivos se obtiene por sulfatación o sulfonacion de
alcoholes crudos que se extraen de productos naturales. Los más
conocidos entre ellos son:
• Aceite rojo de turquia (Turkey Red Oil) que es un ester de acido
sulfúrico y un glicérido.
• Aceite de castor.
• Emulsol que son esteres del acido sulfúrico y distintas
combinaciones de alcoholes.
• Duponoles productos de la Dupon, que son sulfatos de los
alcoholes actilico, laurilico, octodecanilico y otros.
Estos reactivos se usan para la flotación selectiva de minerales que
contienen calcio y también es utilizado para la flotación de sales
solubles, como son los cloruros y sulfatos de distintos metales alcalinos,
también es utilizado para la flotación de óxidos metálicos. Tienen poca
sensibilidad a la dureza del agua y generalmente sirven en todos los
casos en que se pueden usar ácidos grasos. Pueden flotar sulfuros pero
con menor eficiencia aplicando en mayor cantidad que los xantatos. Su
utilidad se manifiesta por su más fácil desorción en una flotación
selectiva y por l posibilidad de uso en circuitos ácidos.
Estos reactivos tienen propiedades espumantes y que sirven para la
peptización de lamas finas. Un importante grupo de sulfonatos es el
formado por los compuestos orgánicos cíclicos que se conocen como
pinturas.
1.2. COLECTORES CATIÓNICOS
Estos colectores producen hidrofobocidad debido a la cadena
hidrocarbonada al que se le asocia un grupo polar de carga positiva.
Entre estas se encuentran generalmente las AMINAS PRIMARIAS Y
CUATERNARIAS. Las que se obtienen por lo general de grasas naturales.
Con la finalidad de mejorar la solubilidad de los colectores aminas, estos
se encuentran en forma de CLORUROS O ACETATOS.
17. R1 R +
N OH-
R2 R3
La característica de los colectores cationicos es por la presencia del
nitrógeno pentavalente. Estos colectores se distinguen por su fácil
adsorción y desorcion, dependiendo de su concentración en la pulpa.
Son menos selectivos que los colectores anionicos. Aplicación de este
tipo de reactivos se encuentran en la flotación de minerales no –
metálicos, tales como cuarzo, silicatos, aluminosilicatos y varios óxidos.
Los minerales mas flotables con estos colectores son: talco, micas
secundarias, sericita, caolina; de moderada flotabilidad son las micas
primarias, kianita, zirconio, y silicatos poco alterados, por ultimo de poca
flotabilidad son el cuarzo y silicatos inalterados
También existen colectores no iónicos que permiten incrementar la
hidrofobocidad lograda con los otros colectores previamente utilizados,
debido a que fácilmente se adsorben sobre dichos colectores. Entre los
más conocidos y bajo costo se encuentran el PETRÓLEO Y KEROSENE.
2.- MODIFICADORES
Son compuestos que modulan el sistema de flotación regulando la
química de la solución o la dispersión o aglomeración de partículas en la
pulpa de flotación. Una gran cantidad de compuestos orgánicos e
inorgánicos actúan como modificadores. Estos incluyen a reguladores de
pH o sea ácidos y bases inorgánicos que mediante un mecanismo iónico
influyen el potencial electrocinetico y la película hidratada de los
minerales. También están los activadores que son reactivos que
favorecen la formación de superficies hidrofobicas y los depresores,
que favorecen la hidratación de superficies minerales. En general, los
modificadores son ácidos, bases y sales inorgánicas también los hay de
origen orgánico (tanino, almidón, etc.).
La función específica de los reactivos modificadores es preparar las
superficies de los minerales para la adsorción o desorcion de un cierto
reactivo sobre ellas y crear en general en la pulpa condiciones propicias
para que se pueda efectuar una flotación satisfactoria.
Se clasifican en tres clases:
• Reguladores (Modificadores de pH) y Dispersores: que
controlan las concentraciones iónicas de las pulpas y sus
reacciones atreves de su acidez o alcalinidad.
18. • Activadores: que fomentan las propiedades hidrofobicas de los
minerales y aumentan su flotabilidad.
• Depresores: que hidrolizan las superficies minerales y
contribuyen a su depresión.
2.1. REGULADORES Y DISPERSORES
La función de los reactivos incluidos en este grupo es la de controlar la
alcalinidad o acidez, contrarrestar el efecto interferente detrimental en
las lamas, coloides y las sales solubles.
En las operaciones de flotación para el tratamiento de menas sulfurosas
así como para muchas menas no metalicas, se usan circuitos alcalinos o
neutros. En casi todas las operaciones de flotación se obtienen los
mejores resultados cuando se mantienen el pH dentro de cierto margen.
Por estas razones de mucha importancia controlar el pH apropiado. Los
reactivos que comúnmente se usan para ajustar el pH son: la cal y
carbonato de sodio, acido sulfúrico y clorhídrico, dióxido de azufre,
carbón y hidróxido de amonio. Ocasionalmente se usa sosa caustica
para incrementar el pH.
• Cal
La cal es el regulador de alcalinidad y pH que más comúnmente se
usa. Generalmente se usa en la flotación en forma de cal
hidratada Ca(OH)2. La cantidad de cal que se requiere en la
operación varia considerablemente dependiendo del pH deseado y
de la cantidad de constituyentes consumidores de cal que se
encuentran presentes naturalmente en la mena.
La solubilidad máxima de la cal pura en agua fría es
aproximadamente de 1.4 gramos de CaO por litro de agua, quiere
decir 1.4 Kg de CaO por tonelada de agua.
La cal tiene un efecto floculante sobre las lamas de la mena,
mientras que el carbonato de sodio tiende a actuar como un
dispersador de tales lamas. Generalmente se prefiere el carbonato
de sodio para el tratamiento de menas de sulfuro de plomo y de
metales preciosos; la cal tiende a deprimir la galena y el oro
metálico y su adición requiere un control más cuidadoso que la del
carbonato de sodio.
• Carbonato de Sodio (Sosa Ash)
El carbonato de sodio (Na2CO3) usado como regulador de pH en la
flotación selectiva de menas de plomo y zinc pero ha sido
19. reemplazado por la cal debido a su menor costo y mayor
disponibilidad.
La sosa caustica (NaOH) se usa ocasionalmente en lugar del
carbonato de sodio en algunas operaciones de flotación de Plomo
– Zinc.
En los casos en que las lamas de la ganga constituyen un
problema serio, el carbonato de sodio puede ser muy efectivo para
mejorar tanto la ley del concentrado como la recuperación.
• Silicato de Sodio
Este reactivo se usa para dispersar lamas silicosas y de óxidos de
hierro, y a su vez actúa como un depresor de ganga silicosa en la
flotación de sulfuros y de no metálicos el silicato de sodio se
encuentra en el mercado usualmente en forma de un liquido
viscoso, que es una solución acuosa hidratos de SiO2 y Na2O, con
una relación
2.2. ACTIVADORES
Los reactivos activantes son usados para realizar la flotación de ciertos
minerales que normalmente son difíciles o imposibles de flotar con el
solo uso de promotores y espumantes. El ejemplo clásico de este tipo de
reactivos es el sulfato de cobre que se usa para activar esfalerita, los
sulfuros de hierro y en algunos casos la arsenopirita. Otros ejemplos
incluyen acido sulfhídrico y sulfuro de sodio para cubrir con una película
sulfurosa los minerales constituidos por carbonato de plomo y cobre; al
nitrato de plomo para mejorar la flotación de varios minerales no
metálicos con promotores del tipo acido graso; al cloruro de aluminio
para la flotación de mica con promotores del tipo cationico y al cianuro
para mejorar la recuperación de minerales atmosferizados o lamosos de
zinc.
• Sulfato de cobre (CuSO4)
El sulfato de cobre se usa generalmente para activación de la
esfalerita, que no responde fácilmente a la flotación con los
colectores comunes en ausencia de este compuesto químico.
También se usa para reactivar los minerales que han sido
deprimidos por el uso de cianuro, tales como calcopirita, pirita,
pirrotita y arsenopirita.
• Nitrato de plomo o acetato de plomo (PbNO3)
20. El nitrato de plomo se usa como un activador para la estibnita.
También es usado como un activador del cloruro de sodio en la
flotación de esta sal con acido graso y en presencia de sales de
potasio. La estibnita no responde bien, usualmente, a la flotación
sin una activación previa ya sea con nitrato o acetato de plomo.
• Sulfuro de sodio (NaS)
El sulfuro de sodio se usa para la sulfurización de minerales
oxidados de plomo, cobre y zinc. Para un resultado mejor con este
reactivo es necesaria regular la cantidad que se añade por que
una cantidad excesiva actúa como depresor de varios minerales
sulfurosos. Por consiguiente, en la flotación de minerales
parcialmente oxidados es práctica común flotar primero los
minerales sulfurosos y luego continuar con la flotación de los
óxidos con la adición por etapas de sulfuro de sodio y colector.
2.3. DEPRESORES
Los reactivos depresores ayudan a separar un mineral de otro cuando la
flotabilidad de los dos minerales a ser separados es similar entre sí con
respecto a cualquier promotor o combinación de promotores. El cianuro
se usa para separar la galena de la esfalerita y pirita, así como también
separar sulfuros de cobre de la galena, sulfuros de cobre de pirita,
sulfuros de níquel y cobalto de los sulfuros de cobre.
• Cianuros (CN-
)
Los cianuros alcalinos son fuertes depresores de los sulfuros de
hierro (pirita, pirrotita, y marcasita), de arsenopirita y esfalerita.
Actúan como depresores en menor grado de la calcopirita,
enargita, tenantita, bornita y casi todos los demás minerales
sulfurosos, con la posible excepción de la galena. En la flotación
selectiva de menas de cobre – plomo – zinc y plomo – zinc, es
práctica común adicionar el cianuro directamente al molino de
bolas. El cianuro de sodio se alimenta en forma de solución.
El cianuro es usado también para la separación de galena y
calcopirita de un concentrado “bulk” que contenga estos dos
minerales. En este caso deprime la calcopirita mientras flota la
galena.
21. • Cianuro de sodio: el cianuro de sodio se vende como solido en
forma de bloques o huevos y en forma granular. Su contenido es
98% NaCN mínimo. Es fácilmente soluble en agua en
concentraciones de 10 – 20%, que son las que generalmente se
usan para su alimentación a circuitos de flotación.
Otros depresores de uso común
• Cal: es utilizado para la depresión de pirita y otros sulfuros de
hierro, y sulfuros de cobalto.
• Sulfitos e Hiposulfitos de sodio y calcio e hidrosulfito de
sodio ( ): es utilizado para la depresión de pirita e esfalerita en la
flotación de minerales de plomo y cobre.
• Sulfato de zinc: se utiliza conjuntamente con el cianuro o solo,
para deprimir esfalerita mientras se flotan minerales de plomo y
cobre.
• Cromato: es utilizado para deprimir la galena en separaciones de
cobre plomo.
• Permanganatos: es utilizado para deprimir pirita y perrotita en
presencia de arsenopirita. En algunos casos se usa también en
separación de cobre – molibdenita cuando los minerales de cobre
se deprimen con permanganato.
• Quebracho y ácidos tánicos: es utilizado para deprimir tanto la
calcita y dolomita, como la pirita, en la flotación con ácidos grasos
de fluorita y scheelita.
• Silicato de sodio: se usa para deprimir los silicatos y el cuarzo.
• Almidón y cola: se usa para deprimir mica, talco y azufre en la
flotación de sulfuros.
• Hidróxido de sodio: es utilizada para deprimir estibnita.
• Ferrocianuro: es utilizada para deprimir sulfuros de cobre en la
flotación de molibdenita y en la separación de ciertos sulfuros de
cobre de la esfalerita.
• Acido sulfúrico: se usa para deprimir el cuarzo. Se evita la
adsorción de iones metálicos sobre el cuarzo mediante la
supresión de la ionización de los ácidos silicatos en la superficie
del cuarzo.
22. • Acido fluorhídrico: se usa para deprimir el cuarzo en la flotación
de feldespato con promotores cationicos.
• Dióxido de azufre: este reactivo depresor es utilizado junto con
almidón caustico para separar o deprimir la galena en la flotación
de sulfuros de cobre.
3.- ESPUMANTES
Los espumantes son líquidos orgánicos poco solubles en agua, y tienen
por función asegurar la separación de las partículas hidrófobas e
hidrófilas, Las burbujas creadas, generalmente por inyección de aire u
otro gas o por agitación, tienen una duración muy corta (la duración de
la vida de las burbujas en el agua limpia es del orden de una centésima
de segundo), y tendencia a unirse entre si, por lo que, para asegurar la
estabilidad de la espuma y evitar con que las partículas captadas
caigan nuevamente en la pulpa, perdiéndose la recuperación, se
introducen unos compuestos espumantes, entre los cuales los más
utilizados son el aceite de pino y el cresol (ácido cresílico), alcoholes de
cadena larga tales como algunos de los espumantes aerofroth. Es
importante que el espumante no se adsorba sobre la superficie del
mineral, ya que si actúa como colector, la selectividad del colector
propiamente dicho se ve disminuida.
Un buen espumante debe tener la propiedad de trasladarse fácilmente a
la interface líquido – gas. Los espumantes más ampliamente usados son
compuestos heteropolares y surfactantes que contiene una parte polar,
solubilizante y ávida de agua, otra parte no polar o ávida de aire. Los
compuestos surfactantes de este tipo tienden a ser absorbidos en la
interface liquido – gas en concentraciones muchos mayores que las que
existen en la masa total del liquido. En una interface gas – liquido, los
espumantes se orientan con el grupo polar hacia el agua y el grupo no
polar hacia el aire.
Los hidrocarburos saturados insolubles en agua, como el kerosene no
formara una espuma satisfactoria. Los hidrocarburos no saturados
tienden a formar una espuma ligera. Los compuestos orgánicos tales
como el aceite de pino, alcoholes, fenoles y ácidos grasos, generalmente
forman cantidades apreciables de una espuma relativamente estable.
3.1. ESPUMANTES AEROFROTH
Los espumantes aerofroth son alcoholes alifáticos de cadena larga y de
origen natural, con excepción del espumante aerofroth 65 que es un
producto sintetico soluble en agua y es de tipo poliglicol. Los
23. espumantes aerofroth se usan en la flotación de los minerales
sulfurosos no metálicos, cuando se desea obtener una espuma selectiva
y de textura fina. Producen una espuma más o menos frágil que reduce
el arrastre mecánico de partículas minerales indeseables en la espuma y
por esta razón se prefiere el aceite de pino y el acido cresilico. En el
caso de menas lamosas es conveniente obtener el tipo de espuma
producido por los espumantes aerofroth.
La gama de espumantes aerofroth son: aerofroth 65, 70, 71, 73 y 77
todos son líquidos claros que con excepción del aerofroth 65, tienen una
viscosidad menor que el agua.
• Espumante aerofroth 65
Este reactivo es un producto sintético y no es un alcohol que es
un espumante soluble en agua que se utiliza en la flotación tanto
de minerales metálicos como no metálicos. El espumante
aerofroth 65 tiene la ventaja de ser soluble en agua en todas las
proporciones.
Una serie de espumantes sintéticos es Dowfroths producidas por la
Dow Chemical. Estos son quimicamente esteres metílicos del
propilen glicol solubles en agua, de formula general
CH3(OC3H6).OH. El más conocido entre ellos es el Dowfroths Nº
250; también hay compuestos con otros números tales como el Nº
200 y el Nº 400. El número de un Dowfroth indica el peso medio
molecular de la mezcla, pues estos productos sintéticos son
mezcla de cadenas de distinto largo. La propiedad más importante
de los Dowfroths es que no tienen propiedades colectoras y que
por consiguiente, las funciones colectora y espumante se pueden
controlar en forma precisa.
• Espumante aerofroth 70
Este espumante es de tipo alcohol con 6 carbonos en cadenas
laterales. Se usa como espumante en la flotación de minerales
tanto metálicos como no metálicos, produce una espuma selectiva
y menos persistente que el aceite de pino o el acido cresilico.
• Espumante aerofroth 71
El espumante aerofroth 71 es un alcohol de cadena larga y
consiste de una mezcla de alcoholes con 6 a 9 carbonos. Es
utilizado en la flotación de minerales metálicos sobre todo cuando
se desea tener una espuma más selectiva que la que produce el
espumante aerofroth 70. Puede ser usada en combinación con
24. otros espumantes alcoholicos, y con el aceite de pino con el cual
es miscible en todas proporciones.
• Espumante aerofroth 73
Este espumante es muy usado particularmente para la flotación de
minerales tales como talco, grafito, azufre, molibdenita y carbón,
también en menas de óxidos de cobre. Al igual que los demás
espumantes alcohólicos producen una espuma más frágil y menos
persistentes que el aceite de pino o el acido cresilico. Puede ser
usado solo o combinación con otros espumantes.
• Espumante aerofroth 77
Este espumante está compuesto de alcoholes de cadena larga y
recta. Es usada en la flotación de minerales tanto metálicos como
no metálicos. Produce una espuma más activa y persistente que el
espumante aerofroth 70.
3.2. ACIDO CRESILICO
El acido cresilico se obtiene por la destilación destructiva de los residuos
que quedan después de la destilación del petróleo o a partir del
alquitrán de carbón. El acido cresilico consiste principalmente en una
mezcla de cresoles isómeros que son:
Aparte de los cresoles indicados, el acido cresilico contiene por lo menos
unas 2 docenas de distintos compuestos químicos de los cuales los más
importantes son: xilenoles, timoles, distintos fenoles, naftoles,
tiocrisoles, tiofenoles, difenilos, etc. De ello podemos decir que el “acido
25. cresilico” es meramente el nombre comercial de una mezcla compleja
que es producto de una destilación.
Los características del acido cresilico para la flotación varían según el
producto, pero en general contemplan un peso especifico entre 1.01 y
1.04; humedad no mayor de 1%; aceites neutros – hidrocarburos no
más de 2 a 3%; ácidos de alquitrán, o sea, ingredientes activos entre 96
y 97%. Estos ingredientes tienen que estar en cierta proporción dentro
de rangos de destilación que son:
• Hasta 190 ºC no más de 2%.
• Hasta 215 ºC no menos de 40% y no más de 80%.
• Hasta 235 ºC no menos de 95%.
Un buen acido cresilico debe tener escasas contaminaciones tales como
agua y aceites neutros y por otra parte debe ser lo más rico posible en
ingredientes activos.
El acido cresilico es utilizado en la flotación de menas de plomo, cobre y
potasa. Su poder espumante varia y esta generalmente en relación con
su temperatura de destilación. El destilado a menor temperatura
produce una espuma más liviana y menos persistente que el destilado a
temperaturas mayores.
El acido cresilico es un espumante enérgico que a diferencia de los
espumantes alcoholicos, tiene algunas propiedades colectores y por lo
tanto, tiende a ser no selectivo. Se usa donde se requiere una espuma
persistente y donde la selectiva no es problema.
3.3. ACEITE DE PINO
El aceite de pino es el producto de la destilación del pino seco sobre una
temperatura de 170 ºC. Las fracciones entre 170 ºC y 220º contienen un
78% del aceite total. La solubilidad de estos productos es muy baja,
unos 2.5 gr/Lt y disminuye fuertemente la tensión superficial de agua. El
aceite de pino es de ligeramente de carácter alcalino y por esta razón se
usa con preferencia en los circuitos alcalinos. Es de color amarillo
26. variable, contiene un alto porcentaje de terpineoles de formula global
C10H17OH, pero de distintas estructuras que son:
El aceite de pino es utilizado como espumante en la flotación de
sulfuros. Como el acido cresilico, tiene algunas propiedades colectoras,
especialmente con minerales tan fáciles de flotar como el talco, azufre,
grafito, molibdenita y carbón. La espuma producida por el aceite de pino
es generalmente más tenaz y persistente que la producida por el acido
cresilico y su mayor característica indeseable es la tendencia a flotar
ganga.
Los principales compuestos surfactantes del aceite de pino son alcoholes
complejos hidro – aromáticos como el terpinol.