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Laser
Review
GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー
橋 本 浩 平 †1,神 成 文 彦
慶應義塾大学 理工学部電子工学科(〒223-8522神 奈川県横 浜市港北区 日吉3-14-1)
GaN Diode Laser Pumped Pr3+-Doped Solid-State Lasers
Kohei HASHIMOTO†1 and Fumihiko KANNARI
Department of Electronics and Electrical Engineering, Keio University,
3-14-1 Hiyoshi, Kohoku-ku,Yokohama,Kanagawa 223-8522
(Received October 23, 2007)
Utilizing high-power GaN laser diodes emitting light at 444nm, which have been developed for a blue light
source in laser rear projection displays, high-power coherent red light at 639nm, which is also useful for
laser rear projection displays, becomes available from Pr3+doped LiYF4lasers. In this paper, development
of Pr3+:LiYF4 lasers are reviewed. In our experiment, the highest laser power of 112mW was achieved
with the optical-optical conversion efficiency of 33.5%. Characteristics of this laser at elevated tempera-
tures were also investigated for practical applications such as a laser projector.
Key Words: Praseodymium, Visible laser, Diode pumped solid-state laser, GaN laser diode
1.  は じ め に
可 視 光 レー ザ ー は画 像 表 示,銀 塩 写 真 の プ リ ン ト,バ
イ オ イ メ ー ジ ン グ,医 療 とい っ た様 々 な分 野 で の応 用 が
可 能 で あ り,と くに注 目 を 集 め て い る.中 で も,近 年 特
に注 目 を集 め て い る のが デ ィス プ レ イや プ ロ ジ ェ ク タ ー
とい っ た 画像 表 示 シス テ ムへ の応 用 で あ る.レ ーザ ー光
は単 色 性,集 光 性 が 非 常 に高 い た め,色 再 現 性 が 良 く高
解 像 度 な 画像 表 示 を実 現 す る こ とが 可 能 と な る.現 在,
す で に 国 内 電機 メ ー カ ー数 社 か ら レー ザ ー 光 を光 源 と し
た プ ロ ジ ェ ク シ ョン デ ィ ス プ レイ の試 作 機 が 発 表 され て
い る.青 色(∼460nm)の 光 源 につ い て は,現 在,445nm
で500mW出 力 のGaN系 半 導体 レー ザ ー が シ ング ルチ ップ
で 実現 され てい るが1),高 出力 な緑色(∼532nm)及 び赤 色
(∼635nm)光 源 を半 導 体 レーザ ーで 直接 実現 す るの は難 し
い.赤 色 の領 域 で は,AlInGaP系 の半 導 体 レー ザ ーが 室 温
でCW発 振 して お り,波 長640nmな らば2W程 度 の 出 力 が
得 られ るが,こ の 半 導 体 レ ーザ ー は高 温 環 境 下 で の 動 作
や高 出力 化 に難 が あ る2).ま た,緑 色 につ いて はZnSe系 の
半 導 体 レーザ ー が発 振 に成 功 して い る が,寿 命 が 非 常 に
短 い とい う問題 を抱 えて い る3).そ れ らに代 わ る光源 と し
て半 導体 レーザ ー励起 固体 レーザ ー(DPSSL:Diode Pumped
Solid-State Laser)が 候 補 に挙 が るが,可 視 光 を発 生 す る に
は2倍 波 発 生(SHG:Second Harmonics Generation)が 必 要 と
な り,電 気-光 変 換 効 率 は低 下 して しま う.半 導 体 レー
ザ ー励 起Yb3+ド ー プ フ ァ イバ レー ザ ー を周 期 分 極 反 転
MgO:LiNbO3に よっ て2倍 波 発 生 す る こ とで,光-光 変 換
効 率34%で2.8Wの 出力 が報 告 され た例 が あ る4).
最近,光 励起 垂 直 共 振 器 面発 光 レー ザ ー(VCSEL)の 第2
高 調 波 出 力 が 非 常 に高 出力 化 され 注 目 され て い る.す で
に数10W出 力 が 実 証 さ れ波 長 の拡 張 も進 め られ て い る.
この 方式 は,Fig.1の 構 成 図 に示 す よ うに通 常 の端 面 発 光
型 半 導 体 レー ザ ー を用 い てVCSELを 励 起 し,VCSELの
レー ザ ー の 共 振 器 内SHGに よっ て可 視 域 に変 換 す る方 式
で あ る.レ ー ザ ー共 振 器 で容 易 に基 本 モ ー ド出 力 が 発 生
可 能 で あ る.DPSSLの 共 振 器 内SHGと 同 じ よ う な構成 に
な るが,GaN半 導体 レー ザ ー を用 いず と も青 色 波 長域 を カ
バ ー で きる.さ ら に,こ の440nm青 色 レー ザ ー を励 起 に
用 い る と,Pr3+ド ー プ 固体 レ ーザ ー に よ って デ ィス プ レイ
に適 した639nmの 赤色 レーザ ー発 振 が 可 能 とな る4).し た
が っ て,VCSEL励 起 用 の 近 赤 外 半 導 体 レー ザ ー か らス
ター トす る と3段 階 の 波 長変 換 を行 うわ け で は あ るが,全
固体 で安 定 な 赤 色 光 が 確 保 で きる.し か し,こ の 方 式 で
は装 置 構 成 が複 雑 で あ り,電 気-赤 色 光 変 換 効 率 が低 く
な る の も事 実 で あ る.
我 々 は,波 長440nmのGaN系 半 導 体 レ ーザ ー(以 下,
†1現 所 属:レ ー ザ ー テ ッ ク(株)(〒223-8551神 奈 川 県 横 浜 市 港 北 区 綱 島 東4-10-4)
†1
Present address: Lasertec Corporation, Tsunashima-Higashi, Kohoku-ku, Yokohama, Kanagawa 223-8551
200
レ ー ザ ー 研 究2008年4月
Fig. 1 Schematic of an optically pumped VCSEL and SHG
using an external cavity to generate blue laser.
GaN-LD)が 今 後 高 出 力化 され る こ と を想 定 し,Pr3+ド ー プ
固 体 レ ーザ ー を このGaN-LDで 直 接 励 起 し,635nm帯 の
デ ィス プ レイ に適 した 赤 色 レ ーザ ー を単 純 な装 置 構成 で
か つ 高 い 電 気-赤 色 光 変 換 効 率 で 実 現 す る こ と を 目的 に
研 究 を行 っ てい る.本 解 説 論 文 で は,Pr3+ド ー プ 固体 の発
光 特性 を紹 介 し,フ ッ化 物 結 晶 と くにLiYF4結 晶 を母 材 に
用 い た レー ザ ー の 出 力 特 性 を紹 介 す る.レ ー ザ ー特 性 と
して は現 状 で は,前 述 の 光 励 起VCSEL第2高 調 波 励 起Pr:
LiYF4レ ー ザ ー が 先 行 して い る の で,そ の 結 果 も紹 介 す
る.最 後 に,単 にデ ィス プ レイ用 レー ザ ー と して で は な
く,本 レー ザ ー が拓 くで あ ろ う レー ザ ー装 置 の新 しい 可
能 性 を展 望 す る.
2. Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー の 現 状
2.1 Pr3+ド ー プ 固体 レー ザ ー材 料
希 土 類 イ オ ン を ドー プ した材 料 で,レ ー ザ ー 発 振 が 可
視 域 で報 告 され て い る物 質 と して は,Er3+, Tm3+, Ho3+,
Pr3+が 挙 げ られ る.3価 の 希 土 類 イ オ ンの 電子 配 置 は(Kr
殻)(4d)10(4f)N(5s)2(5p)6で あ る.固 体 中で の鋭 い蛍 光 ス
ペ ク トル の 特徴 は,こ の不 完 全 な4f殻 内 で の 電子 状 態 の
変 化 に よ る遷移 で あ り,f-f遷 移 と呼 ば れ る.f-f遷 移 の特
徴 は,4f殻 が 最 外 殻 で は な い た め に結 晶 場 の 影響 か ら遮
断 され る た め,線 ス ペ ク トル の位 置 や ス ペ ク トル幅 が,
種 々 の結 晶 中 に あ る場 合 と 自由 ガ ス状 態 の 場 合 と あ ま り
大 き く変 わ らな い点 にあ る.f-f遷 移 は,同 一 電 子 配置 内
遷 移 で あ る た め 電 気 双 極 子 は パ リテ ィ に よ り禁 止 さ れ
る.し か し,対 称 中 心 を 持 た な い結 晶 場 や 格 子 振 動 に
よっ て一 部 禁 制 が解 か れ るた め に10-6∼10-5程 度 の振 動 子
強 度 の遷 移 は可 能 とな る.
現 在,レ ー ザ ー発 振 が 確 認 され て い るPr3+ド ー プ材 料 に
は,LiYF48-13),BaY2F810),YAG14,15),YAlO316),LiLuF417)
とい った結 晶や フ ッ化 物 フ ァイバ18,19)があ るが,常 温 で効
率 良いCW動 作 が 報 告 され て い るの は,フ ッ化 物 系 の材 料
だ けで あ る.酸 化 物 系 の材 料 で は,非 輻射 遷 移 が非 常 に大
き くレー ザ ー発 振 を妨 げ てお り,レ ーザ ー発振 を実 現 す る
ため には,極 低 温 まで 冷却 す る必 要 が あ る15).こ れ は,酸
化 物 系 の 結 晶 の フ ォノ ン強度 が フ ッ化 物系 の2倍 近 く高 い
こ と に起 因 す る.池 末 等 は,セ ラ ミ ッ クスPr:YAGを 作 成
し結 晶 と 同等 の 吸 収 発 光 特 性 を報 告 して い る が20),レ ー
ザ ー 媒 質 と して の利 用 は困 難 で あ る.
Pr3+ド ー プLiYF4の エ ネ ルギ ー準位 と可 視光 にお け る主 な
発 光 遷 移 をFig. 2に 示 す.青(490nm),緑(522nm),オ レ
ン ジ(607nm),赤 色(640nm,697nm,720nm)で レーザ ー
発 振 が 報告 され てい る.し か し,青 色 につ い て は擬3準 位
系 で あ り,ま た波 長が490nm付 近 で あ るた め に緑 が か った
青 色 に な る.そ の た め デ ィス プ レイへ の応 用 は難 しい と考
え られ る.緑 色 の 遷移 につ い て は,発 振 波長 が520nm付 近
で あ り,緑 色 の光 源 と して は理想 的で あ るが,Fig.2に 示 す
よ う に,発 光 上準 位 が 他 の遷 移 よ りも500cm-1程 度 高 い3P1
準 位 か らの発 光 で あ り,反 転 分 布 を形 成 しに くい とい う問
題 が あ る.た だ し,3P0と3P1は 熱 的 に結 合 してお り,常 温
にお い て,そ の分 布 比 は20:1程 度 で あ る.そ の ため,赤
色 や オ レン ジ色 の レーザ ー発 振 と比 べ て発 振 しきい値 は高
くなるが,し きい値 さえ超 え て しまえ ば高効 率 な レーザ ー
発 振 は可 能 で あ る.次 に挙 げ られ る 問題 点 と して は,高 濃
度 ドー プが難 しい とい う こ とで あ る.Pr3+の イ オ ン半 径 が
大 きい ため,特 に結 晶材 料 で は高 濃度 に ドー プす る のが 難
し く,ま た高濃 度 に ドー プす る と濃度 消 光 を引 き起 こ し発
光 効 率 が 著 し く低 下す る.
Fig. 3はPr3+を0.5 at.%ド ー プ した長 さ10mmのLiYF4結
晶 の吸 収 ス ペ ク トル で あ り,π-偏 光 にお い て444nm付 近
Fig. 2 Simplified energy levels and dominant laser transi-
tions of Pr3+ doped materials.
Fig. 3 Absorption spectra of a 10mm-long Pr (0.5 at.%):
LiYF4 crystal.
第36巻 第4号GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー
201
に 非 常 に強 い 吸 収 ス ペ ク トル を持 つ.444nm付 近 で は,
0.5at.%ド ー プで 長 さ4mm程 度 の結 晶 で も90%以 上 吸 収
させ る こ とが 可 能 で あ る.470nm付 近,480nm付 近 に も
強 い 吸 収 ス ペ ク トル を持 っ て お り,こ の 波 長 帯 で励 起 し
た 方 が 量 子 欠 損 を小 さ くで き る.
一 方
,フ ッ化 物 ガ ラ ス も母材 と して 利 用 可 能 で あ る.
す で に希 土 類 イ オ ン ドー プfluorozirconateガ ラス(ZBLAN)
は,フ ァ イバ レ ーザ ー と して1990年 に実 現 さ れ て い る.
Nd3+ド ー プZBLANフ ァ イバ にお い て 紫外 発 振 が報 告 され
て い る よ うに21),赤 外 域 か らup-conversion過 程 を利 用 した
紫 外 か ら可視 域 の レーザ ー光 源 と して注 目 され て い る.Pr
ドー プZBLANフ ァ イバ も,up-conversion過 程 に よ る緑 色
発 振 が 知 られ て い る19).最 近,GaN-LDを 励 起 源 に した
Pr3+ド ー プ フ ッ化 物 フ ァイバ レーザ ー が 国 内 ガ ラス メ ー カ
か ら報告 され 話題 に な って い る†2.Up-conversion過 程 で は
高 い 光 強 度 が 必 要 で あ る た め小 さい コ ア を強 励 起 しな く
て は な ら な い が,直 接 遷 移 レー ザ ー で あ れ ば,近 年 の
Yb3+ド ー プ フ ァイバ レー ザ ー と全 く同 じ よ うに してGaN-
LD励 起 ダブ ル ク ラ ッ ド型 フ ッ化 物 フ ァイ バ レー ザ ー と し
て 高 出 力 赤 色 レーザ ーが 実 現 可 能 にな る.通 常 の ガ ラ ス
に比 べ て フ ッ化 物 ガ ラ ス は融 点 が低 く,材 質 の 追 求 もま
だ 十 分 に行 わ れ て い な いが,新 しい レー ザ ー 光 源 の展 開
を牽 引 で き る可 能性 が あ る.
2.2 Pr3+ド ー プ固 体 レー ザ ー 開発 の動 向
Table1に これ までPr3+ド ー プ結 晶 に お い て 実 現 さ れ た
Table 1 Summary of Pr laser performance.
†2住 田 ガ ラ ス:http://techon .nikkeibp.co.Jp/article/NEWS/20060306/114229/
202
レ ー ザ ー 研 究2008年4月
レ ーザ ー発 振 報 告 結 果 を ま とめ た.最 近,光 励 起 半 導体
レー ザ ー(OPSL:Optically Pumped Semiconductor Laser)の
2倍 波 出 力 で5Wを 超 え る光 源 が 開発 され,急 激 にPrレ ー
ザ ー の 出力 が 向 上 してい る.こ の場 合,波 長479nmのOPS
2倍 波 が利 用 され て い る.す で に,共 振 器 内2倍 波発 生 に よ
り,261nm,320nmの 紫 外 光が 得 られ てい る こ とは特 記 に
値 す る.電 気 ―光 変換 効 率 を無 視 す れ ば,極 め て有用 な紫
外 コ ヒー レ ン ト光 源 とな る こ とは 間違 い な い で あ ろ う.
3. GaN半 導 体 レーザ ー励 起Prレ ーザ ー実 験
3.1  実験 セ ッ トア ッ プ
我 々 の実験 はPr3+を ドー プ したLiYF4結 晶,YAG結 晶 お よ
びYAGセ ラ ミック ス にて行 った.LiYF4結 晶 は,c軸 と平 行
に カ ッ トされ て お り,長 さは4mm,Pr3+は0.5at.%ド ー プ さ
れて い る.ま た,入 射 面 には444nm高 透 過(T=95%),570
∼650nm高 反 射(R>99 .9%)の ダイ ク ロ イ ック コー トを,
そ の反 対 側 にはARコ ー ト(波 長639nmに お いてR<0.1%)
をそ れ ぞれ 施 した.YAG結 晶 は,長 さ10mm,0.5at.%ド ー
プ の もの を使 用 し,入 射 面 に は450nm高 透 過(T=94%),
600∼650nm高 反射(R>99.9%)の ダイ ク ロイ ック コー トを
施 した.出 射 面 に は600∼650nmに お け る反 射 率 が97%の
コ ー トを施 して お り,モ ノ リ シ ック共振 器 が構 成 され る.
レー ザ ー発振 実 験 及 び蛍 光 強度 の観測 に は,日 亜化 学 社
製 のGaN系 半 導体 レーザ ー を励 起 に使 用 した.こ の 半導 体
レーザ ー は444nm付 近 で発 振 し,最 大 出力 は500mW(Iop=
550mA)で あ る.エ ミッ ターサ イズ は10×1μmで あ り,水
平 方 向 及 び垂 直 方 向 へ の広 が り角 は,そ れ ぞ れ15.5°,37°
で あ る.蛍 光 寿 命 の測 定 に は,Q-ス イ ッチNd:YAGレ ー
ザ ー の3倍 波(パ ル ス 幅3ns,繰 り返 し周 波 数10Hz)で 励 起
した光 パ ラ メ トリ ック発 振 器 を使 用 した.ま た,蛍 光計 測
に は相 馬 光 学 社 製 のCCDタ イ プの 分 光計(S-2600,分 解 能
2.0nm)を 使 っ て い る.
3.2  実 験 結 果
(1) Pr:LiYF4
レー ザ ー発 振 実 験 で は,Fig.4に 示 す よ う に,ま ず,半
導体 レー ザ ー光 を,焦 点 距 離4.6mmの 非 球 面 レ ンズ で平
行 光 線 に し,シ リ ン ドリ カル 凸 レ ンズ-凹 レ ン ズ対 に て
で き る だ け 真 円 ビ ー ム に な る よ う に した.レ ン ズ 対 で
は,同 時 に半 導 体 レ ー ザ ー の 非 点 収 差 の 補 正 も同 時 に
行 っ てい る.コ リメ ー トされ た ビー ム は,焦 点距 離50mm
の レ ンズ にて 共振 器 内 のPr:LiYF4結 晶 内 に集 光 し,π 偏 光
で 結 晶 を励 起 した.レ ーザ ー共 振 器 は,反 射 率 が99%,
Fig. 4 Schematic of Pr:LiYF4 laser oscillation experiment.
98%, 96%の3種 類 の,凹 面 出力 ミラ ー(曲 率 半 径75mm)
を用 い た.ま た,高 温 下 で の 動 作 特 性 を検 討 す る た め,
結 晶 を ヒー タ ー に て加 熱 し,熱 負 荷 特 性 も測 定 した.
Fig.5は,出 力 ミラー の 反射 率 を99%,98%,96%と し
た ときの,吸 収 パ ワー に対 す る赤 色 レー ザ ー光(639nm,
3P0-3F2
,σ 偏 光)の 出力 で あ る.こ の結 晶 で は,励 起 源 の
半 導 体 レーザ ーの 電 流 が460mA以 下 の 時 は90%以 上 の励
起 光 を吸 収 した.LDの ケ ー ス温 度 が20℃ の 時,そ の駆 動
電 流 を130mAか ら460mAに 増 加 させ る と,そ の 中心 波 長
は443.3nmか ら444.5nmに 変 化 し,460mA以 上 で は447nm
付 近 にサ イ ドバ ン ドが 立 ち吸 収 効 率 が 著 し く低 下 した.
出力 ミラ ー の反 射 率 が99%,98%,96%の 時 の 発 振 しき
い値 は,そ れ ぞ れ6mW,13mW,20mWで あ り,出 力 ミ
ラー の反 射 率 が96%の 時 に,334mWの 吸 収パ ワ ー に対 し
最 大112mWの 光 出 力 を得 る こ とが で き,そ の 光-光 変 換 効
率 は33.5%で あ った.
Fig.6は 出 力 ミラ ー を96%と し,Pr:LiYF4結 晶 を300K
か ら380Kま で 加 熱 した と きの レー ザ ー 出力 の結 果 で あ
る.300K,350K,380Kに お け る し きい値 は,そ れぞ れ
20mW,38mW,50mWで あ り,加 熱 す る に従 って しき
い値 が 大 き く上 昇 したが,ス ロ ー プ効 率 の 変化 は僅 か で
あ っ た.99%の 出力 ミラー で は,380Kに お い て も,発 振
し きい 値 は22mWで あ っ た.
Fig. 5 Plots of the output power at 639nm as a function of
absorbed pump power for various output couplers.
η is the slope efficiency estimated for each of the
experiments.
Fig. 6 Output power at 639nm as a function of absorbed
pump power for various crystal temperatures with a
99% output coupler.
第36巻 第4号GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー
203
Fig.7は,300Kと380Kに お け る,π 偏 光 お よび σ偏 光 の
蛍 光 スペ ク トル で あ る.π 偏 光 の522nm(3P1-3H5)の 蛍 光 を
除 い て は,加 熱 す る こ とで 蛍光 強 度 が著 し く弱 くなる こ と
が確 認 され た.3P0と3P1は 熱 的 に結 合 して い る た め,高 温
下 で は3P1の 分 布 が 増 え緑 色 の蛍 光 強 度 が 増 加 した と考 え
られ る.ま た,200K以 下 の低 温 で は この蛍 光 が 全 く観 測
され な くな る こ と も確 認 して い る.300K及 び380Kに お け
る赤色 発 光 の 寿命 は そ れ ぞ れ38μs,37μsで あ っ た.20K
にお け る蛍 光 寿 命 は49μsで あ っ たが,200Kか ら380Kの
間 で はFig.8に 示 す よ うに蛍 光寿 命 が大 き く変化 す る こ とは
なか っ た.よ っ て,温 度 を上 げ る こ とで し きい値 が 高 く
なっ たの は,レ ーザ ー上 準位 の分 布 が減 った こ とが原 因 と
考 え られ る.本 実 験 で は最 大380Kま で加 熱 を行 っ たが,
加熱 す る こ とに よ り吸 収 効 率が 低 下 す る こ とは無 か っ た.
Fig. 7 (a) π-polarization and (b) σ-polarization emission
spectra of the Pr:LiYF4 crystal pumped at the GaN
laser diode at 300 and 380K.
Fig. 8 3P0 manifold emission lifetime of the Pr:LiYF4 at
various temperatures.
(2) Pr:YAG
我 々 は,Pr:YAG結 晶 に お い て も レー ザ ー発 振 を試 み
た が,レ ー ザ ー 発 振 が達 成 さ れ た の は,100K以 下 の極
低 温 で パ ル ス 励 起 した と きの み で あ っ た.励 起 源 に は
450nm,3.4mJのOPOを 用 い,レ ーザ ー発 振 は617nmで
確 認 され た.Fig.9は23K及 び300Kに お け る蛍 光 ス ペ ク
トル で あ る が,3P0準 位 か らの 蛍 光 に加 え て,1D2-3H4遷
移 の 蛍 光(609nm)も 観 測 され た.こ れ は,3P0か ら1D2レ
ベ ルへ 非 輻 射 遷 移 を起 こ して い るか らで あ る と推 測 され
る.温 度 を 下 げ る こ と に よ り非 輻 射 遷 移 は減 少 し,1D2
レベ ル か らの 蛍 光 は 弱 くな る こ とが 確 認 さ れ た が,23K
に お い て も完 全 に無 くな る こ とは 無 か っ た.300K及 び
23Kに お け る3P0の 蛍 光 寿 命 は,そ れ ぞ れ11.6μs,8.6μs
で あ っ た.ま た,Pr3+1 at%ド ー プ のYAGセ ラ ミ ック ス
を用 い て も同様 の 実 験 を行 った が 違 い は観 測 され な か っ
た.YAG結 晶 の 実 効 フ ォノ ンエ ネ ル ギ ー は700cm-1程 度
で あ り,3P0と1D2間 の エ ネル ギ ー差 は約3300cm-1と 実効
フ ォノ ンエ ネ ル ギ ー の4∼5倍 程 度 しか な い こ とか ら,非
輻 射 遷 移 を起 こす 確 率 は非 常 に 高 い と考 え ら れ る.
4. ま とめ
Pr3+ド ー プ固体 レーザ ー につ い て の これ まで の 開発 動 向
を紹 介 し,と くにGaN-LDの 高 出力 化 に よっ て可 能 と なっ
た高 効 率Pr:LiYF4レ ー ザ ー につ い て の 実 験 結 果 を紹 介 し
た.本 研 究 で は,光 ―光 変 換 効 率 で33.5%でGaN-LD励 起
赤 色Pr:LiYF4レ ー ザ ー の発 振 に成 功 した.380Kの 高 温 下
に お い て も22mWの 発 振 しきい 値 を実 現 で き,さ らに ス
ロ ー プ効 率 が 著 し く低 下 す る こ と も無 い こ とが 確 か め ら
れ た.し た が っ て,本 レー ザ ー は,赤 色 半 導 体 レー ザ ー
とは異 な り,高 温 下 で 高 出 力 ・安 定 動 作 が 求 め られ る用
途 に も適 してい る.Pr:LiYF4は,波 長440nm帯 にお い て半
導 体 レ ーザ ー 励 起 に 十 分 な 数nm程 度 の 吸 収 帯 域 を持 っ
が,GaN-LDの 動 作 波 長 が高 い駆 動 電 流 下 で はず れ ない よ
う にす る こ と は重 要 で あ る.
GaN系 の 半 導 体 レ ーザ ー は大 電 流 密 度 駆 動 に対 して 堅
固 な 材 料 で あ り,比 較 的 高 温 な状 態 で も動 作 で き る た
め,ア レイ形 状 化,バ ー 形状 化 して 発 光 面 積 を大 き くす
る な ど に よ り,さ ら に高 出 力 化 が 可 能 で あ る.ち ょ う
Fig. 9 Emission spectra of Pr:YAG crystal at different tem-
peratures.
204
レ ー ザ ー 研 究2008年4月
ど,800nm帯 のAlGaAs系 半 導 体 レー ザ ー が20世 紀 末 に置
か れ た状 況 と全 く同 じで あ る.幸 い に も国 内 メ ー カ ーが
開発 の 先頭 を切 っ てお り,GaN-LD励 起DPSSLに よ り再 度
世 界 の レー ザ ー 市 場 を席 巻 で きる か も しれ ない.そ の た
め に は,励 起 源 と と も に レ ー ザ ー材 料 開 発 が 重 要 と な
る.DPSSLの こ れ まで 歩 ん で き た道 の りを 考 え る と,
フ ァ イ バ レー ザ ー に 収 束 す る の は極 め て 妥 当 で あ り,
フ ッ化 物 ガ ラス を用 い た ダ ブ ル ク ラ ッ ド型 フ ァ イバ レー
ザ ー 開発 が鍵 と な る.励 起 波 長 が短 く,散 乱 損 失 が 高 く
な る の で,Yb3+ド ー プ フ ァイ バ レ ーザ ー に比 べ て 短 い
フ ァ イバ 長 で の 高 い 励 起 効 率 の達 成 が 重 要 に な る.
一 方
,Pr:LiYF4レ ー ザ ー も,数10WのGaN-LDフ ァイバ
バ ン ドル励 起 源 が 出 現 す れ ば,高 効 率 赤 色 レー ザ ー を基
本 波 と して供 給 で きる よ う に な り,2倍 波 レー ザ ー で励 起
され て い るTi:Al2O3モ ー ド同期 発 振 器 よ りも高 い電 気 ―光
変 換 効 率 でCr:LiSAFモ ー ド同期 発 振 器 が 実 現 で き るで あ
ろ う.ま た,す で にOPS-SHG励 起 で 実 現 され て い る よ う
に,Pr:LiYF4の 共 振 器 内SHGに よ り紫外 光 をCWで 発 生 可
能 と な る.ま た,Pr:LiYF4青 色 レ ーザ ー遷 移 はArイ オ ン
レー ザ ーの488nm遷 移 と も非 常 に 近 い の で,光 学 系 をそ
の ま ま に して多 くのArイ オ ン レー ザ ー装 置 を置 き換 え る
こ とが で き るで あ ろ う.
この よ うに,GaN-LDとPr3+ド ー プ フ ッ化 物材 料 の組 み 合
わせ に よ り,21世 紀 の レー ザ ー装 置 は全 く新 しい展 開 を迎
え る こ と も夢 で は ない.GaN-LDの 高 出 力化 とフ ッ化 物 ガ
ラス の高 性 能化 を強 力 に後 押 しす る力 が必 要 で あ る.
謝 辞
本研 究 を進め るにあた り,技 術 的 ア ドバ イスをいただ
いた セ ン トラル硝子(株)久 保 田 能徳氏 に謝意 を表 しま
す.ま た,本 研究 の初期 において,研 究 にご協力 いただ
きま した富士 フイルム(株)岡 崎 洋二氏,足 立 貴志氏 にも
感謝 申 し上げ ます.
参考文献
1) T. Miyoshi, T. Kozaki, T. Yanamoto, Y. Fujimura, S. Nagahama,
and T. Mukai: J. Soc. Info. Display 15 (2007) 157.
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and T. Lukaiewicz: Proc. SPIE 2772 (1996) 102.
24) S. Ruan,J. M. Sutherland, P. M. W. French, J. R. Taylor, and B. H.
T. Chai: Opt. Lett. 20 (1995) 1041.
25) J. M. Sutherland, P. M. W. French, and J. R. Taylor, and B. H. T.
Chai: Opt. Lett. 21 (1996) 797.
26) V. Ostoumov,W. Seelert,L. Hunziker, andC. Ihli: Proc. SPIE 6451
(2007) 645103.
27) V. Ostoumov,W. Seelert,L.Hunziker, and C. Ihli: Proc. SPIE 6451
(2007) 645104.
レ ー ザ ー ワ ー ド
Pr3+ド ー プ 固体 レーザ ー(Pr3+doed solid-statelasers)
Pr3価 イ オ ンは,可 視 光励 起 に よ り3P1→3H5,3P0→3H4,
3H6
,3H2等 の可 視 域 レー ザ ー遷 移 が 可 能 で あ り,結 晶 場
フ ォ ノ ン強 度 の低 い フ ッ化 物 結 晶 に お い て 実 際 に レ ー
ザ ー発 振 が 実 現 され て い る.Pr:YLF結 晶 にお け る そ れぞ
れ の発 振 波 長 は,490,522,607,640nmと なる.こ れ ま
で も可 視 域 発 振 の 貴 重 な 固体 レー ザ ー と して 認 知 は され
て い たが,励 起 に必 要 な青 色 レーザ ー(440nm)は,ア ル ゴ
ン イ オ ン レー ザ ー の 一 部 の 遷 移 を用 い る しか な か った た
め に実用化 には不 向 きであ った.近 年 のGaN青 色半 導体
レーザ ーの長波長動作 とその高出力化,あ るいは光励起
面発 光半導体 レーザー2倍 波光の開発 に よって俄か にコン
パ ク トで高効率 な可視域 レーザー と して注 目を浴 びてい
る.フ ッ化物 ガラスを用い たZBLANフ ァイバ において も
高効率 レーザ ー発振が可能 である ことか ら,高 出力可視
ファイバ レーザー としての呼び声 も高 ま りつつある.
(神成 文彦)
第36巻 第4号GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー
205

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  • 1. Laser Review GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー 橋 本 浩 平 †1,神 成 文 彦 慶應義塾大学 理工学部電子工学科(〒223-8522神 奈川県横 浜市港北区 日吉3-14-1) GaN Diode Laser Pumped Pr3+-Doped Solid-State Lasers Kohei HASHIMOTO†1 and Fumihiko KANNARI Department of Electronics and Electrical Engineering, Keio University, 3-14-1 Hiyoshi, Kohoku-ku,Yokohama,Kanagawa 223-8522 (Received October 23, 2007) Utilizing high-power GaN laser diodes emitting light at 444nm, which have been developed for a blue light source in laser rear projection displays, high-power coherent red light at 639nm, which is also useful for laser rear projection displays, becomes available from Pr3+doped LiYF4lasers. In this paper, development of Pr3+:LiYF4 lasers are reviewed. In our experiment, the highest laser power of 112mW was achieved with the optical-optical conversion efficiency of 33.5%. Characteristics of this laser at elevated tempera- tures were also investigated for practical applications such as a laser projector. Key Words: Praseodymium, Visible laser, Diode pumped solid-state laser, GaN laser diode 1.  は じ め に 可 視 光 レー ザ ー は画 像 表 示,銀 塩 写 真 の プ リ ン ト,バ イ オ イ メ ー ジ ン グ,医 療 とい っ た様 々 な分 野 で の応 用 が 可 能 で あ り,と くに注 目 を 集 め て い る.中 で も,近 年 特 に注 目 を集 め て い る のが デ ィス プ レ イや プ ロ ジ ェ ク タ ー とい っ た 画像 表 示 シス テ ムへ の応 用 で あ る.レ ーザ ー光 は単 色 性,集 光 性 が 非 常 に高 い た め,色 再 現 性 が 良 く高 解 像 度 な 画像 表 示 を実 現 す る こ とが 可 能 と な る.現 在, す で に 国 内 電機 メ ー カ ー数 社 か ら レー ザ ー 光 を光 源 と し た プ ロ ジ ェ ク シ ョン デ ィ ス プ レイ の試 作 機 が 発 表 され て い る.青 色(∼460nm)の 光 源 につ い て は,現 在,445nm で500mW出 力 のGaN系 半 導体 レー ザ ー が シ ング ルチ ップ で 実現 され てい るが1),高 出力 な緑色(∼532nm)及 び赤 色 (∼635nm)光 源 を半 導 体 レーザ ーで 直接 実現 す るの は難 し い.赤 色 の領 域 で は,AlInGaP系 の半 導 体 レー ザ ーが 室 温 でCW発 振 して お り,波 長640nmな らば2W程 度 の 出 力 が 得 られ るが,こ の 半 導 体 レ ーザ ー は高 温 環 境 下 で の 動 作 や高 出力 化 に難 が あ る2).ま た,緑 色 につ いて はZnSe系 の 半 導 体 レーザ ー が発 振 に成 功 して い る が,寿 命 が 非 常 に 短 い とい う問題 を抱 えて い る3).そ れ らに代 わ る光源 と し て半 導体 レーザ ー励起 固体 レーザ ー(DPSSL:Diode Pumped Solid-State Laser)が 候 補 に挙 が るが,可 視 光 を発 生 す る に は2倍 波 発 生(SHG:Second Harmonics Generation)が 必 要 と な り,電 気-光 変 換 効 率 は低 下 して しま う.半 導 体 レー ザ ー励 起Yb3+ド ー プ フ ァ イバ レー ザ ー を周 期 分 極 反 転 MgO:LiNbO3に よっ て2倍 波 発 生 す る こ とで,光-光 変 換 効 率34%で2.8Wの 出力 が報 告 され た例 が あ る4). 最近,光 励起 垂 直 共 振 器 面発 光 レー ザ ー(VCSEL)の 第2 高 調 波 出 力 が 非 常 に高 出力 化 され 注 目 され て い る.す で に数10W出 力 が 実 証 さ れ波 長 の拡 張 も進 め られ て い る. この 方式 は,Fig.1の 構 成 図 に示 す よ うに通 常 の端 面 発 光 型 半 導 体 レー ザ ー を用 い てVCSELを 励 起 し,VCSELの レー ザ ー の 共 振 器 内SHGに よっ て可 視 域 に変 換 す る方 式 で あ る.レ ー ザ ー共 振 器 で容 易 に基 本 モ ー ド出 力 が 発 生 可 能 で あ る.DPSSLの 共 振 器 内SHGと 同 じ よ う な構成 に な るが,GaN半 導体 レー ザ ー を用 いず と も青 色 波 長域 を カ バ ー で きる.さ ら に,こ の440nm青 色 レー ザ ー を励 起 に 用 い る と,Pr3+ド ー プ 固体 レ ーザ ー に よ って デ ィス プ レイ に適 した639nmの 赤色 レーザ ー発 振 が 可 能 とな る4).し た が っ て,VCSEL励 起 用 の 近 赤 外 半 導 体 レー ザ ー か らス ター トす る と3段 階 の 波 長変 換 を行 うわ け で は あ るが,全 固体 で安 定 な 赤 色 光 が 確 保 で きる.し か し,こ の 方 式 で は装 置 構 成 が複 雑 で あ り,電 気-赤 色 光 変 換 効 率 が低 く な る の も事 実 で あ る. 我 々 は,波 長440nmのGaN系 半 導 体 レ ーザ ー(以 下, †1現 所 属:レ ー ザ ー テ ッ ク(株)(〒223-8551神 奈 川 県 横 浜 市 港 北 区 綱 島 東4-10-4) †1 Present address: Lasertec Corporation, Tsunashima-Higashi, Kohoku-ku, Yokohama, Kanagawa 223-8551 200 レ ー ザ ー 研 究2008年4月
  • 2. Fig. 1 Schematic of an optically pumped VCSEL and SHG using an external cavity to generate blue laser. GaN-LD)が 今 後 高 出 力化 され る こ と を想 定 し,Pr3+ド ー プ 固 体 レ ーザ ー を このGaN-LDで 直 接 励 起 し,635nm帯 の デ ィス プ レイ に適 した 赤 色 レ ーザ ー を単 純 な装 置 構成 で か つ 高 い 電 気-赤 色 光 変 換 効 率 で 実 現 す る こ と を 目的 に 研 究 を行 っ てい る.本 解 説 論 文 で は,Pr3+ド ー プ 固体 の発 光 特性 を紹 介 し,フ ッ化 物 結 晶 と くにLiYF4結 晶 を母 材 に 用 い た レー ザ ー の 出 力 特 性 を紹 介 す る.レ ー ザ ー特 性 と して は現 状 で は,前 述 の 光 励 起VCSEL第2高 調 波 励 起Pr: LiYF4レ ー ザ ー が 先 行 して い る の で,そ の 結 果 も紹 介 す る.最 後 に,単 にデ ィス プ レイ用 レー ザ ー と して で は な く,本 レー ザ ー が拓 くで あ ろ う レー ザ ー装 置 の新 しい 可 能 性 を展 望 す る. 2. Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー の 現 状 2.1 Pr3+ド ー プ 固体 レー ザ ー材 料 希 土 類 イ オ ン を ドー プ した材 料 で,レ ー ザ ー 発 振 が 可 視 域 で報 告 され て い る物 質 と して は,Er3+, Tm3+, Ho3+, Pr3+が 挙 げ られ る.3価 の 希 土 類 イ オ ンの 電子 配 置 は(Kr 殻)(4d)10(4f)N(5s)2(5p)6で あ る.固 体 中で の鋭 い蛍 光 ス ペ ク トル の 特徴 は,こ の不 完 全 な4f殻 内 で の 電子 状 態 の 変 化 に よ る遷移 で あ り,f-f遷 移 と呼 ば れ る.f-f遷 移 の特 徴 は,4f殻 が 最 外 殻 で は な い た め に結 晶 場 の 影響 か ら遮 断 され る た め,線 ス ペ ク トル の位 置 や ス ペ ク トル幅 が, 種 々 の結 晶 中 に あ る場 合 と 自由 ガ ス状 態 の 場 合 と あ ま り 大 き く変 わ らな い点 にあ る.f-f遷 移 は,同 一 電 子 配置 内 遷 移 で あ る た め 電 気 双 極 子 は パ リテ ィ に よ り禁 止 さ れ る.し か し,対 称 中 心 を 持 た な い結 晶 場 や 格 子 振 動 に よっ て一 部 禁 制 が解 か れ るた め に10-6∼10-5程 度 の振 動 子 強 度 の遷 移 は可 能 とな る. 現 在,レ ー ザ ー発 振 が 確 認 され て い るPr3+ド ー プ材 料 に は,LiYF48-13),BaY2F810),YAG14,15),YAlO316),LiLuF417) とい った結 晶や フ ッ化 物 フ ァイバ18,19)があ るが,常 温 で効 率 良いCW動 作 が 報 告 され て い るの は,フ ッ化 物 系 の材 料 だ けで あ る.酸 化 物 系 の材 料 で は,非 輻射 遷 移 が非 常 に大 き くレー ザ ー発 振 を妨 げ てお り,レ ーザ ー発振 を実 現 す る ため には,極 低 温 まで 冷却 す る必 要 が あ る15).こ れ は,酸 化 物 系 の 結 晶 の フ ォノ ン強度 が フ ッ化 物系 の2倍 近 く高 い こ と に起 因 す る.池 末 等 は,セ ラ ミ ッ クスPr:YAGを 作 成 し結 晶 と 同等 の 吸 収 発 光 特 性 を報 告 して い る が20),レ ー ザ ー 媒 質 と して の利 用 は困 難 で あ る. Pr3+ド ー プLiYF4の エ ネ ルギ ー準位 と可 視光 にお け る主 な 発 光 遷 移 をFig. 2に 示 す.青(490nm),緑(522nm),オ レ ン ジ(607nm),赤 色(640nm,697nm,720nm)で レーザ ー 発 振 が 報告 され てい る.し か し,青 色 につ い て は擬3準 位 系 で あ り,ま た波 長が490nm付 近 で あ るた め に緑 が か った 青 色 に な る.そ の た め デ ィス プ レイへ の応 用 は難 しい と考 え られ る.緑 色 の 遷移 につ い て は,発 振 波長 が520nm付 近 で あ り,緑 色 の光 源 と して は理想 的で あ るが,Fig.2に 示 す よ う に,発 光 上準 位 が 他 の遷 移 よ りも500cm-1程 度 高 い3P1 準 位 か らの発 光 で あ り,反 転 分 布 を形 成 しに くい とい う問 題 が あ る.た だ し,3P0と3P1は 熱 的 に結 合 してお り,常 温 にお い て,そ の分 布 比 は20:1程 度 で あ る.そ の ため,赤 色 や オ レン ジ色 の レーザ ー発 振 と比 べ て発 振 しきい値 は高 くなるが,し きい値 さえ超 え て しまえ ば高効 率 な レーザ ー 発 振 は可 能 で あ る.次 に挙 げ られ る 問題 点 と して は,高 濃 度 ドー プが難 しい とい う こ とで あ る.Pr3+の イ オ ン半 径 が 大 きい ため,特 に結 晶材 料 で は高 濃度 に ドー プす る のが 難 し く,ま た高濃 度 に ドー プす る と濃度 消 光 を引 き起 こ し発 光 効 率 が 著 し く低 下す る. Fig. 3はPr3+を0.5 at.%ド ー プ した長 さ10mmのLiYF4結 晶 の吸 収 ス ペ ク トル で あ り,π-偏 光 にお い て444nm付 近 Fig. 2 Simplified energy levels and dominant laser transi- tions of Pr3+ doped materials. Fig. 3 Absorption spectra of a 10mm-long Pr (0.5 at.%): LiYF4 crystal. 第36巻 第4号GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー 201
  • 3. に 非 常 に強 い 吸 収 ス ペ ク トル を持 つ.444nm付 近 で は, 0.5at.%ド ー プで 長 さ4mm程 度 の結 晶 で も90%以 上 吸 収 させ る こ とが 可 能 で あ る.470nm付 近,480nm付 近 に も 強 い 吸 収 ス ペ ク トル を持 っ て お り,こ の 波 長 帯 で励 起 し た 方 が 量 子 欠 損 を小 さ くで き る. 一 方 ,フ ッ化 物 ガ ラ ス も母材 と して 利 用 可 能 で あ る. す で に希 土 類 イ オ ン ドー プfluorozirconateガ ラス(ZBLAN) は,フ ァ イバ レ ーザ ー と して1990年 に実 現 さ れ て い る. Nd3+ド ー プZBLANフ ァ イバ にお い て 紫外 発 振 が報 告 され て い る よ うに21),赤 外 域 か らup-conversion過 程 を利 用 した 紫 外 か ら可視 域 の レーザ ー光 源 と して注 目 され て い る.Pr ドー プZBLANフ ァ イバ も,up-conversion過 程 に よ る緑 色 発 振 が 知 られ て い る19).最 近,GaN-LDを 励 起 源 に した Pr3+ド ー プ フ ッ化 物 フ ァイバ レーザ ー が 国 内 ガ ラス メ ー カ か ら報告 され 話題 に な って い る†2.Up-conversion過 程 で は 高 い 光 強 度 が 必 要 で あ る た め小 さい コ ア を強 励 起 しな く て は な ら な い が,直 接 遷 移 レー ザ ー で あ れ ば,近 年 の Yb3+ド ー プ フ ァイバ レー ザ ー と全 く同 じ よ うに してGaN- LD励 起 ダブ ル ク ラ ッ ド型 フ ッ化 物 フ ァイ バ レー ザ ー と し て 高 出 力 赤 色 レーザ ーが 実 現 可 能 にな る.通 常 の ガ ラ ス に比 べ て フ ッ化 物 ガ ラ ス は融 点 が低 く,材 質 の 追 求 もま だ 十 分 に行 わ れ て い な いが,新 しい レー ザ ー 光 源 の展 開 を牽 引 で き る可 能性 が あ る. 2.2 Pr3+ド ー プ固 体 レー ザ ー 開発 の動 向 Table1に これ までPr3+ド ー プ結 晶 に お い て 実 現 さ れ た Table 1 Summary of Pr laser performance. †2住 田 ガ ラ ス:http://techon .nikkeibp.co.Jp/article/NEWS/20060306/114229/ 202 レ ー ザ ー 研 究2008年4月
  • 4. レ ーザ ー発 振 報 告 結 果 を ま とめ た.最 近,光 励 起 半 導体 レー ザ ー(OPSL:Optically Pumped Semiconductor Laser)の 2倍 波 出 力 で5Wを 超 え る光 源 が 開発 され,急 激 にPrレ ー ザ ー の 出力 が 向 上 してい る.こ の場 合,波 長479nmのOPS 2倍 波 が利 用 され て い る.す で に,共 振 器 内2倍 波発 生 に よ り,261nm,320nmの 紫 外 光が 得 られ てい る こ とは特 記 に 値 す る.電 気 ―光 変換 効 率 を無 視 す れ ば,極 め て有用 な紫 外 コ ヒー レ ン ト光 源 とな る こ とは 間違 い な い で あ ろ う. 3. GaN半 導 体 レーザ ー励 起Prレ ーザ ー実 験 3.1  実験 セ ッ トア ッ プ 我 々 の実験 はPr3+を ドー プ したLiYF4結 晶,YAG結 晶 お よ びYAGセ ラ ミック ス にて行 った.LiYF4結 晶 は,c軸 と平 行 に カ ッ トされ て お り,長 さは4mm,Pr3+は0.5at.%ド ー プ さ れて い る.ま た,入 射 面 には444nm高 透 過(T=95%),570 ∼650nm高 反 射(R>99 .9%)の ダイ ク ロ イ ック コー トを, そ の反 対 側 にはARコ ー ト(波 長639nmに お いてR<0.1%) をそ れ ぞれ 施 した.YAG結 晶 は,長 さ10mm,0.5at.%ド ー プ の もの を使 用 し,入 射 面 に は450nm高 透 過(T=94%), 600∼650nm高 反射(R>99.9%)の ダイ ク ロイ ック コー トを 施 した.出 射 面 に は600∼650nmに お け る反 射 率 が97%の コ ー トを施 して お り,モ ノ リ シ ック共振 器 が構 成 され る. レー ザ ー発振 実 験 及 び蛍 光 強度 の観測 に は,日 亜化 学 社 製 のGaN系 半 導体 レーザ ー を励 起 に使 用 した.こ の 半導 体 レーザ ー は444nm付 近 で発 振 し,最 大 出力 は500mW(Iop= 550mA)で あ る.エ ミッ ターサ イズ は10×1μmで あ り,水 平 方 向 及 び垂 直 方 向 へ の広 が り角 は,そ れ ぞ れ15.5°,37° で あ る.蛍 光 寿 命 の測 定 に は,Q-ス イ ッチNd:YAGレ ー ザ ー の3倍 波(パ ル ス 幅3ns,繰 り返 し周 波 数10Hz)で 励 起 した光 パ ラ メ トリ ック発 振 器 を使 用 した.ま た,蛍 光計 測 に は相 馬 光 学 社 製 のCCDタ イ プの 分 光計(S-2600,分 解 能 2.0nm)を 使 っ て い る. 3.2  実 験 結 果 (1) Pr:LiYF4 レー ザ ー発 振 実 験 で は,Fig.4に 示 す よ う に,ま ず,半 導体 レー ザ ー光 を,焦 点 距 離4.6mmの 非 球 面 レ ンズ で平 行 光 線 に し,シ リ ン ドリ カル 凸 レ ンズ-凹 レ ン ズ対 に て で き る だ け 真 円 ビ ー ム に な る よ う に した.レ ン ズ 対 で は,同 時 に半 導 体 レ ー ザ ー の 非 点 収 差 の 補 正 も同 時 に 行 っ てい る.コ リメ ー トされ た ビー ム は,焦 点距 離50mm の レ ンズ にて 共振 器 内 のPr:LiYF4結 晶 内 に集 光 し,π 偏 光 で 結 晶 を励 起 した.レ ーザ ー共 振 器 は,反 射 率 が99%, Fig. 4 Schematic of Pr:LiYF4 laser oscillation experiment. 98%, 96%の3種 類 の,凹 面 出力 ミラ ー(曲 率 半 径75mm) を用 い た.ま た,高 温 下 で の 動 作 特 性 を検 討 す る た め, 結 晶 を ヒー タ ー に て加 熱 し,熱 負 荷 特 性 も測 定 した. Fig.5は,出 力 ミラー の 反射 率 を99%,98%,96%と し た ときの,吸 収 パ ワー に対 す る赤 色 レー ザ ー光(639nm, 3P0-3F2 ,σ 偏 光)の 出力 で あ る.こ の結 晶 で は,励 起 源 の 半 導 体 レーザ ーの 電 流 が460mA以 下 の 時 は90%以 上 の励 起 光 を吸 収 した.LDの ケ ー ス温 度 が20℃ の 時,そ の駆 動 電 流 を130mAか ら460mAに 増 加 させ る と,そ の 中心 波 長 は443.3nmか ら444.5nmに 変 化 し,460mA以 上 で は447nm 付 近 にサ イ ドバ ン ドが 立 ち吸 収 効 率 が 著 し く低 下 した. 出力 ミラ ー の反 射 率 が99%,98%,96%の 時 の 発 振 しき い値 は,そ れ ぞ れ6mW,13mW,20mWで あ り,出 力 ミ ラー の反 射 率 が96%の 時 に,334mWの 吸 収パ ワ ー に対 し 最 大112mWの 光 出 力 を得 る こ とが で き,そ の 光-光 変 換 効 率 は33.5%で あ った. Fig.6は 出 力 ミラ ー を96%と し,Pr:LiYF4結 晶 を300K か ら380Kま で 加 熱 した と きの レー ザ ー 出力 の結 果 で あ る.300K,350K,380Kに お け る し きい値 は,そ れぞ れ 20mW,38mW,50mWで あ り,加 熱 す る に従 って しき い値 が 大 き く上 昇 したが,ス ロ ー プ効 率 の 変化 は僅 か で あ っ た.99%の 出力 ミラー で は,380Kに お い て も,発 振 し きい 値 は22mWで あ っ た. Fig. 5 Plots of the output power at 639nm as a function of absorbed pump power for various output couplers. η is the slope efficiency estimated for each of the experiments. Fig. 6 Output power at 639nm as a function of absorbed pump power for various crystal temperatures with a 99% output coupler. 第36巻 第4号GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー 203
  • 5. Fig.7は,300Kと380Kに お け る,π 偏 光 お よび σ偏 光 の 蛍 光 スペ ク トル で あ る.π 偏 光 の522nm(3P1-3H5)の 蛍 光 を 除 い て は,加 熱 す る こ とで 蛍光 強 度 が著 し く弱 くなる こ と が確 認 され た.3P0と3P1は 熱 的 に結 合 して い る た め,高 温 下 で は3P1の 分 布 が 増 え緑 色 の蛍 光 強 度 が 増 加 した と考 え られ る.ま た,200K以 下 の低 温 で は この蛍 光 が 全 く観 測 され な くな る こ と も確 認 して い る.300K及 び380Kに お け る赤色 発 光 の 寿命 は そ れ ぞ れ38μs,37μsで あ っ た.20K にお け る蛍 光 寿 命 は49μsで あ っ たが,200Kか ら380Kの 間 で はFig.8に 示 す よ うに蛍 光寿 命 が大 き く変化 す る こ とは なか っ た.よ っ て,温 度 を上 げ る こ とで し きい値 が 高 く なっ たの は,レ ーザ ー上 準位 の分 布 が減 った こ とが原 因 と 考 え られ る.本 実 験 で は最 大380Kま で加 熱 を行 っ たが, 加熱 す る こ とに よ り吸 収 効 率が 低 下 す る こ とは無 か っ た. Fig. 7 (a) π-polarization and (b) σ-polarization emission spectra of the Pr:LiYF4 crystal pumped at the GaN laser diode at 300 and 380K. Fig. 8 3P0 manifold emission lifetime of the Pr:LiYF4 at various temperatures. (2) Pr:YAG 我 々 は,Pr:YAG結 晶 に お い て も レー ザ ー発 振 を試 み た が,レ ー ザ ー 発 振 が達 成 さ れ た の は,100K以 下 の極 低 温 で パ ル ス 励 起 した と きの み で あ っ た.励 起 源 に は 450nm,3.4mJのOPOを 用 い,レ ーザ ー発 振 は617nmで 確 認 され た.Fig.9は23K及 び300Kに お け る蛍 光 ス ペ ク トル で あ る が,3P0準 位 か らの 蛍 光 に加 え て,1D2-3H4遷 移 の 蛍 光(609nm)も 観 測 され た.こ れ は,3P0か ら1D2レ ベ ルへ 非 輻 射 遷 移 を起 こ して い るか らで あ る と推 測 され る.温 度 を 下 げ る こ と に よ り非 輻 射 遷 移 は減 少 し,1D2 レベ ル か らの 蛍 光 は 弱 くな る こ とが 確 認 さ れ た が,23K に お い て も完 全 に無 くな る こ とは 無 か っ た.300K及 び 23Kに お け る3P0の 蛍 光 寿 命 は,そ れ ぞ れ11.6μs,8.6μs で あ っ た.ま た,Pr3+1 at%ド ー プ のYAGセ ラ ミ ック ス を用 い て も同様 の 実 験 を行 った が 違 い は観 測 され な か っ た.YAG結 晶 の 実 効 フ ォノ ンエ ネ ル ギ ー は700cm-1程 度 で あ り,3P0と1D2間 の エ ネル ギ ー差 は約3300cm-1と 実効 フ ォノ ンエ ネ ル ギ ー の4∼5倍 程 度 しか な い こ とか ら,非 輻 射 遷 移 を起 こす 確 率 は非 常 に 高 い と考 え ら れ る. 4. ま とめ Pr3+ド ー プ固体 レーザ ー につ い て の これ まで の 開発 動 向 を紹 介 し,と くにGaN-LDの 高 出力 化 に よっ て可 能 と なっ た高 効 率Pr:LiYF4レ ー ザ ー につ い て の 実 験 結 果 を紹 介 し た.本 研 究 で は,光 ―光 変 換 効 率 で33.5%でGaN-LD励 起 赤 色Pr:LiYF4レ ー ザ ー の発 振 に成 功 した.380Kの 高 温 下 に お い て も22mWの 発 振 しきい 値 を実 現 で き,さ らに ス ロ ー プ効 率 が 著 し く低 下 す る こ と も無 い こ とが 確 か め ら れ た.し た が っ て,本 レー ザ ー は,赤 色 半 導 体 レー ザ ー とは異 な り,高 温 下 で 高 出 力 ・安 定 動 作 が 求 め られ る用 途 に も適 してい る.Pr:LiYF4は,波 長440nm帯 にお い て半 導 体 レ ーザ ー 励 起 に 十 分 な 数nm程 度 の 吸 収 帯 域 を持 っ が,GaN-LDの 動 作 波 長 が高 い駆 動 電 流 下 で はず れ ない よ う にす る こ と は重 要 で あ る. GaN系 の 半 導 体 レ ーザ ー は大 電 流 密 度 駆 動 に対 して 堅 固 な 材 料 で あ り,比 較 的 高 温 な状 態 で も動 作 で き る た め,ア レイ形 状 化,バ ー 形状 化 して 発 光 面 積 を大 き くす る な ど に よ り,さ ら に高 出 力 化 が 可 能 で あ る.ち ょ う Fig. 9 Emission spectra of Pr:YAG crystal at different tem- peratures. 204 レ ー ザ ー 研 究2008年4月
  • 6. ど,800nm帯 のAlGaAs系 半 導 体 レー ザ ー が20世 紀 末 に置 か れ た状 況 と全 く同 じで あ る.幸 い に も国 内 メ ー カ ーが 開発 の 先頭 を切 っ てお り,GaN-LD励 起DPSSLに よ り再 度 世 界 の レー ザ ー 市 場 を席 巻 で きる か も しれ ない.そ の た め に は,励 起 源 と と も に レ ー ザ ー材 料 開 発 が 重 要 と な る.DPSSLの こ れ まで 歩 ん で き た道 の りを 考 え る と, フ ァ イ バ レー ザ ー に 収 束 す る の は極 め て 妥 当 で あ り, フ ッ化 物 ガ ラス を用 い た ダ ブ ル ク ラ ッ ド型 フ ァ イバ レー ザ ー 開発 が鍵 と な る.励 起 波 長 が短 く,散 乱 損 失 が 高 く な る の で,Yb3+ド ー プ フ ァイ バ レ ーザ ー に比 べ て 短 い フ ァ イバ 長 で の 高 い 励 起 効 率 の達 成 が 重 要 に な る. 一 方 ,Pr:LiYF4レ ー ザ ー も,数10WのGaN-LDフ ァイバ バ ン ドル励 起 源 が 出 現 す れ ば,高 効 率 赤 色 レー ザ ー を基 本 波 と して供 給 で きる よ う に な り,2倍 波 レー ザ ー で励 起 され て い るTi:Al2O3モ ー ド同期 発 振 器 よ りも高 い電 気 ―光 変 換 効 率 でCr:LiSAFモ ー ド同期 発 振 器 が 実 現 で き るで あ ろ う.ま た,す で にOPS-SHG励 起 で 実 現 され て い る よ う に,Pr:LiYF4の 共 振 器 内SHGに よ り紫外 光 をCWで 発 生 可 能 と な る.ま た,Pr:LiYF4青 色 レ ーザ ー遷 移 はArイ オ ン レー ザ ーの488nm遷 移 と も非 常 に 近 い の で,光 学 系 をそ の ま ま に して多 くのArイ オ ン レー ザ ー装 置 を置 き換 え る こ とが で き るで あ ろ う. この よ うに,GaN-LDとPr3+ド ー プ フ ッ化 物材 料 の組 み 合 わせ に よ り,21世 紀 の レー ザ ー装 置 は全 く新 しい展 開 を迎 え る こ と も夢 で は ない.GaN-LDの 高 出 力化 とフ ッ化 物 ガ ラス の高 性 能化 を強 力 に後 押 しす る力 が必 要 で あ る. 謝 辞 本研 究 を進め るにあた り,技 術 的 ア ドバ イスをいただ いた セ ン トラル硝子(株)久 保 田 能徳氏 に謝意 を表 しま す.ま た,本 研究 の初期 において,研 究 にご協力 いただ きま した富士 フイルム(株)岡 崎 洋二氏,足 立 貴志氏 にも 感謝 申 し上げ ます. 参考文献 1) T. Miyoshi, T. Kozaki, T. Yanamoto, Y. Fujimura, S. Nagahama, and T. Mukai: J. Soc. Info. Display 15 (2007) 157. 2) K. Itaya, H. Sugawara, and G. Hatakoshi: J. Cryst. Growth 138 (1994) 768. 3) S. Taniguchi, T. Hino, S. Itoh, K. Nakano, N. Nakayama, A. Ishibashi, and M. Ikeda: Electron. Lett. 32 (1996) 552. 4) H. Furuya, A. Morioka, K. Mizuuchi, and K. Yamamoto: 11th MicroopticsConference (MOC'05) ,Tokyo,Oct.30-Nov.2 (2005). 5) E. Osiac, E. Heumann, A. Richter, G. Huber, W. Seelert, and A. Diening:in Conference on Lasers and Electro-Optics, OSA Trends in Opticsand Photonics Series (OpticalSociety of America, Wash- ington, D.C., 2004) 96 (2004) CFE2. 6) X. P. Hu, X. Wang, Z.Yan, H. X. Li, J. L. He, and S. N. Zhu: Appl. Phys. B 86 (2007) 265. 7) P. W. Binum, T. L. Boyd, and M. A. Pessot: Opt. Lett. 21(1996) 34. 8) T. Sandrock, T. Danger, E.Heumann, G. Huber,and B. H. T. Chai: Appl. Phys. B 58 (1994) 149. 9) A. Richter, E. Heumann, E. Osiac, G. Huber, W. Seelert, and A. Diening: Opt. Lett. 29 (2004) 2638. 10) A. Richter, N. Pavel, E.Heumann, G. Huber, D. Parisi, A. Toncelli, M. Tonelli, A. Diening, and W. Seelert: Opt. Express 14 (2006) 3282. 11) S. C. Buchter and H. P. Jessen: OSATrends in Opticsand Photonics Series (Optical Society of America, Washington, D.C., 1998) 19 (1998) P.34. 12) A. A. Kaminskii, A. I. Lyashenko, N.P. Isaev, V. N. Karlov, V. L. Pavlovich, S. N. Bagayev, A. V. Butashin, and L. E.Li: Quantum Electron. 28 (1998) 187. 13) K. Hashimoto and F. Kannari: Opt. Lett. 32 (2007) 2493. 14) M. Malinowski, M.F. Joubert, and B. Jacquier: Phys. Stat. Sol. (a) 140 (1993) K49. 15) K. Hashimoto and F. Kannari: Jpn. J. Appl. Phys. 46 (2007) 589. 16) T. Danger, A. Bleckmann, and G. Huber: Appl.Phys. B 58 (1994) 413. 17) A. Richter, V. Ostroumov,E. Heumann, W. Seelert, and G. Huber: in Conference on Lasers and Electro-Optics, (2007) CTuD3. 18) R. G. Smart,J. N. Carter, A. C. Tropper, D. C. Hanna, S. T. Davey, S. F. Carter, and D. Szebesta: Opt. Comm. 86 (1991) 337. 19) A. Richter, H. Scheife, E. Heumann, G. Huber, W. Seelert, and A. Diening: Electron. Lett. 41 (2005) 794. 20) A. Ikesue and Y. Sato: J. Ceramic Soc.Jpn. 109 (2001) 641. 21) D. S. Funk, J. W. Carlson,and J. G. Eden: Electron.Lett.30 (1994) 1859. 22) J. M. Sutherland, P. M. W. French, J. R. Taylor, and B. H. T.Chai: Opt. Lett. 29 (1996) 797. 23) S. Kaczmarek, Z. Mierczyk, K. Kopczynski, Z.Frukacz, I. Pracka, and T. Lukaiewicz: Proc. SPIE 2772 (1996) 102. 24) S. Ruan,J. M. Sutherland, P. M. W. French, J. R. Taylor, and B. H. T. Chai: Opt. Lett. 20 (1995) 1041. 25) J. M. Sutherland, P. M. W. French, and J. R. Taylor, and B. H. T. Chai: Opt. Lett. 21 (1996) 797. 26) V. Ostoumov,W. Seelert,L. Hunziker, andC. Ihli: Proc. SPIE 6451 (2007) 645103. 27) V. Ostoumov,W. Seelert,L.Hunziker, and C. Ihli: Proc. SPIE 6451 (2007) 645104. レ ー ザ ー ワ ー ド Pr3+ド ー プ 固体 レーザ ー(Pr3+doed solid-statelasers) Pr3価 イ オ ンは,可 視 光励 起 に よ り3P1→3H5,3P0→3H4, 3H6 ,3H2等 の可 視 域 レー ザ ー遷 移 が 可 能 で あ り,結 晶 場 フ ォ ノ ン強 度 の低 い フ ッ化 物 結 晶 に お い て 実 際 に レ ー ザ ー発 振 が 実 現 され て い る.Pr:YLF結 晶 にお け る そ れぞ れ の発 振 波 長 は,490,522,607,640nmと なる.こ れ ま で も可 視 域 発 振 の 貴 重 な 固体 レー ザ ー と して 認 知 は され て い たが,励 起 に必 要 な青 色 レーザ ー(440nm)は,ア ル ゴ ン イ オ ン レー ザ ー の 一 部 の 遷 移 を用 い る しか な か った た め に実用化 には不 向 きであ った.近 年 のGaN青 色半 導体 レーザ ーの長波長動作 とその高出力化,あ るいは光励起 面発 光半導体 レーザー2倍 波光の開発 に よって俄か にコン パ ク トで高効率 な可視域 レーザー と して注 目を浴 びてい る.フ ッ化物 ガラスを用い たZBLANフ ァイバ において も 高効率 レーザ ー発振が可能 である ことか ら,高 出力可視 ファイバ レーザー としての呼び声 も高 ま りつつある. (神成 文彦) 第36巻 第4号GaN半 導 体 レ ー ザ ー 励 起Pr3+ド ー プ 固 体 レ ー ザ ー 205