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Prof. Quím. Jenny M. Fernández Vivanco CICLO 2011-I  Módulo: Unidad: IV  Semana:  6 FISICO QUIMICA DE LOS PROCESOS AMBIENTALES
Electroquímica Lic. Quím. Jenny M. Fernández Vivanco
Electroquímica ,[object Object],[object Object]
Zn(s) + 2 HCl(ac)    H 2 (g) + ZnCl 2 (ac)
Semiceldas ,[object Object]
Semiceldas
Potencial Estándar de oxido- reducción (Eº) ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
Ejemplos de Eº ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],Expresado  como  oxidación Expresado  como  reducción Los valores de Eº se encuentran tabulados como potenciales de reducción (Eº red ) ¡cuánto mayor sea el potencial, mayor será la tendencia de la especie a oxidarse o reducirse!
Tabla de Potenciales (Eº) F 2 (g)  +  2e –      2F – (ac) Eº =  + 2,87  V H 2 O 2 (ac)  +  2H + (ac)  +  2e –      2H 2 O + 1,82 PbO 2 (s)  +  4H +   +  SO 4 2– (ac)  +  2e –      PbSO 4 (ac)  +  2H 2 O + 1,77 MnO 4 – (ac)  +  8H + (ac)  +  5e –      Mn 2+ (ac)  + 4H 2 O + 1,51 Au 3+ (ac)  +  3e –      Au(s) + 1,50 Cr 2 O 7 2­­– (ac)  +  14H + (ac)  +  6e –      2 Cr 3+ (ac)  +  7H 2 O + 1,33 O 2 (g)  +  4H + (ac)  +  2e –      2H 2 O + 1,23 Ag + (ac)  +  e –      Ag(s)  + 0,80 Fe 3+ (ac)  +  e –      Fe 2+ (ac) + 0,77 MnO 4 – (ac)  +  2H 2 O  +  3e –      MnO 2 (s)  +  4OH – (ac) + 0,59 O 2 (g)  +  2H 2 O  +  4e –      4OH – (ac) + 0,40 Cu 2+ (ac)  +  2e –      Cu(s) + 0,34 2H + (ac)  +  2e –      H 2 (g) + 0,00 Pb 2+ (ac)  +  2e –      Pb(s) –  0,13 Ni 2+ (ac)  +  2e –      Ni(s) –  0,25 PbSO 4 (s)  +  2e –      Pb(s)  +  SO 4 2– (ac) –  0,31 Fe 2+ (ac)  +  2e –      Fe(s) –  0,44 Zn 2+ (ac)  +  2e –      Zn(s) –  0,76 2H 2 O  +  2e –      H 2 (g)  +  2OH – (ac) –  0,83 Al 3+ (ac)  +  3e –      Al(s) –  1,66 Mg 2+ (ac)  +  2e –      Mg(s) –  2,37 Na + (ac)  +  e –      Na(s) –  2,71 Ca 2+ (ac)  +  2e –      Ca(s) –  2,87 Ba 2+ (ac)  +  2e –      Ba(s) –  2,90 Li + (ac)  +  e –      Li(s) –  3,05
Uso de la Tabla de potenciales Ambos son procesos de reducción Al comparar:   Ag + (ac)  +  e –      Ag(s)  Eº = + 0,80 V Zn 2+ (ac)  +  2e –      Zn(s) Eº = –  0,76 V Podemos afirmar que la tendencia a la reducción en la plata es mayor que en el cinc, y a vez, que la tendencia a la oxidación del cinc es mayor que el de la plata. Ag(s)     Ag + (ac)  +  e –   Eº = – 0,80 V Zn(s)     Zn 2+ (ac)  +  2e – Eº = +  0,76 V Ambos son procesos de oxidación
Uso de la Tabla de potenciales ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
¿Cómo se llega a la Tabla de Eº? Una analogía
La semicelda patrón de hidrógeno ,[object Object],[object Object],[object Object]
La semicelda patrón de hidrógeno Pt/H 2 (g, 1 atm)/H + (1M)
Medida de los Eº red Para medir Eº red , conectamos la semicelda patrón y la semicelda a evaluar. El voltímetro debe ser conectado de modo que la lectura sea siempre positiva; de ese modo la semicelda conectada al extremo negativo del voltímetro es el ANODO. El otro extremo se llama CÁTODO. En este caso la lectura es +0,340 V, y el ánodo resultó ser la semicelda de hidrógeno:  el cobre se reduce más fácilmente que el hidrógeno. Puesto que el potencial del hidrógeno es cero, el voltaje leído solo corresponde al cobre, y por tanto: Eº(Cu 2+ /Cu) = 0,340 V. De ese modo se construye la Tabla de Potenciales. H 2 (g)    2 H + (ac)  +  2e - Oxidación ánodo Cu 2+  +  2e -     Cu(s)  Reducción cátodo
Potenciales Estándar
Celdas galvánicas ,[object Object]
Celda Zn-Cu
Celda Zn-Cu ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],Se reduce fácilmente! Se oxida fácilmente!
Celda Zn-Cu Zn(s) | Zn 2+ (aq)  ||  Cu 2+ (aq) | Cu(s)  E cell  = 1.10 V
Espontaneidad de las reacciones redox ,[object Object],¿ Ni(s) + Zn 2+ (1M)  -> Ni 2+ (1M) + Zn (s) ? E° Ni 2+ /Ni  = - 0,236 V E o Zn 2+ /Zn = - 0,762 V E°  = E ° red Zn 2+  - E ° red Ni   +   =  (-0,762) – ( - 0,236) =  - 0,526 V ¡La reacción no será espontánea! Ej.:
Celda  comerciales Pila seca Batería
Celdas comerciales Pila Ni-Cd Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H 2 O(l)  -> 2 Ni(OH) 2 (s) + Cd(OH) 2 (s) Pila Ag-Zn Zn(s) + Ag 2 O(s)  -> ZnO(s) + 2 Ag(s)  E pila   =  1.8 V
Celdas de  combustible O 2 (g) + 2 H 2 O(l) + 4  e -   -> 4 OH - (aq) 2{H 2 (g) + 2 OH - (aq) -> 2 H 2 O(l) + 2  e - } 2H 2 (g) + O 2 (g)   -> 2 H 2 O(l) E° pila  =  E ° O 2 /OH -  -  E ° H 2 O/H 2   = 0.401 V – (-0.828 V) = 1.229 V
Corrosión
Celdas electrolíticas ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
Celdas electrolíticas ,[object Object]
Electrólisis de NaCl fundido En este caso las reacciones son: Cátodo (reducción):  [ Na +   +  e -     Na(l) ]x2 Ánodo (oxidación): 2 Cl -      Cl 2 (g)  +  2e - Reacción global:  2Na +   +  2 Cl -      2 Na(l)  +  Cl 2 (g)   NaCl(l)
Electrólisis de NaCl fundido ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
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  • 2. Electroquímica Lic. Quím. Jenny M. Fernández Vivanco
  • 3.
  • 4. Zn(s) + 2 HCl(ac)  H 2 (g) + ZnCl 2 (ac)
  • 5.
  • 7.
  • 8.
  • 9. Tabla de Potenciales (Eº) F 2 (g) + 2e –  2F – (ac) Eº = + 2,87 V H 2 O 2 (ac) + 2H + (ac) + 2e –  2H 2 O + 1,82 PbO 2 (s) + 4H + + SO 4 2– (ac) + 2e –  PbSO 4 (ac) + 2H 2 O + 1,77 MnO 4 – (ac) + 8H + (ac) + 5e –  Mn 2+ (ac) + 4H 2 O + 1,51 Au 3+ (ac) + 3e –  Au(s) + 1,50 Cr 2 O 7 2­­– (ac) + 14H + (ac) + 6e –  2 Cr 3+ (ac) + 7H 2 O + 1,33 O 2 (g) + 4H + (ac) + 2e –  2H 2 O + 1,23 Ag + (ac) + e –  Ag(s) + 0,80 Fe 3+ (ac) + e –  Fe 2+ (ac) + 0,77 MnO 4 – (ac) + 2H 2 O + 3e –  MnO 2 (s) + 4OH – (ac) + 0,59 O 2 (g) + 2H 2 O + 4e –  4OH – (ac) + 0,40 Cu 2+ (ac) + 2e –  Cu(s) + 0,34 2H + (ac) + 2e –  H 2 (g) + 0,00 Pb 2+ (ac) + 2e –  Pb(s) – 0,13 Ni 2+ (ac) + 2e –  Ni(s) – 0,25 PbSO 4 (s) + 2e –  Pb(s) + SO 4 2– (ac) – 0,31 Fe 2+ (ac) + 2e –  Fe(s) – 0,44 Zn 2+ (ac) + 2e –  Zn(s) – 0,76 2H 2 O + 2e –  H 2 (g) + 2OH – (ac) – 0,83 Al 3+ (ac) + 3e –  Al(s) – 1,66 Mg 2+ (ac) + 2e –  Mg(s) – 2,37 Na + (ac) + e –  Na(s) – 2,71 Ca 2+ (ac) + 2e –  Ca(s) – 2,87 Ba 2+ (ac) + 2e –  Ba(s) – 2,90 Li + (ac) + e –  Li(s) – 3,05
  • 10. Uso de la Tabla de potenciales Ambos son procesos de reducción Al comparar:   Ag + (ac) + e –  Ag(s) Eº = + 0,80 V Zn 2+ (ac) + 2e –  Zn(s) Eº = – 0,76 V Podemos afirmar que la tendencia a la reducción en la plata es mayor que en el cinc, y a vez, que la tendencia a la oxidación del cinc es mayor que el de la plata. Ag(s)  Ag + (ac) + e – Eº = – 0,80 V Zn(s)  Zn 2+ (ac) + 2e – Eº = + 0,76 V Ambos son procesos de oxidación
  • 11.
  • 12. ¿Cómo se llega a la Tabla de Eº? Una analogía
  • 13.
  • 14. La semicelda patrón de hidrógeno Pt/H 2 (g, 1 atm)/H + (1M)
  • 15. Medida de los Eº red Para medir Eº red , conectamos la semicelda patrón y la semicelda a evaluar. El voltímetro debe ser conectado de modo que la lectura sea siempre positiva; de ese modo la semicelda conectada al extremo negativo del voltímetro es el ANODO. El otro extremo se llama CÁTODO. En este caso la lectura es +0,340 V, y el ánodo resultó ser la semicelda de hidrógeno: el cobre se reduce más fácilmente que el hidrógeno. Puesto que el potencial del hidrógeno es cero, el voltaje leído solo corresponde al cobre, y por tanto: Eº(Cu 2+ /Cu) = 0,340 V. De ese modo se construye la Tabla de Potenciales. H 2 (g)  2 H + (ac) + 2e - Oxidación ánodo Cu 2+ + 2e -  Cu(s) Reducción cátodo
  • 17.
  • 19.
  • 20. Celda Zn-Cu Zn(s) | Zn 2+ (aq) || Cu 2+ (aq) | Cu(s) E cell = 1.10 V
  • 21.
  • 22. Celda comerciales Pila seca Batería
  • 23. Celdas comerciales Pila Ni-Cd Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H 2 O(l) -> 2 Ni(OH) 2 (s) + Cd(OH) 2 (s) Pila Ag-Zn Zn(s) + Ag 2 O(s) -> ZnO(s) + 2 Ag(s) E pila = 1.8 V
  • 24. Celdas de combustible O 2 (g) + 2 H 2 O(l) + 4 e - -> 4 OH - (aq) 2{H 2 (g) + 2 OH - (aq) -> 2 H 2 O(l) + 2 e - } 2H 2 (g) + O 2 (g) -> 2 H 2 O(l) E° pila = E ° O 2 /OH - - E ° H 2 O/H 2 = 0.401 V – (-0.828 V) = 1.229 V
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  • 27.
  • 28. Electrólisis de NaCl fundido En este caso las reacciones son: Cátodo (reducción): [ Na + + e -  Na(l) ]x2 Ánodo (oxidación): 2 Cl -  Cl 2 (g) + 2e - Reacción global: 2Na + + 2 Cl -  2 Na(l) + Cl 2 (g) NaCl(l)
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  • 36. Electrólisis de NaCl concentrado (salmueras, como el agua de mar)
  • 37.
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  • 40. Electrólisis del agua H 2 O(l) H 2 (g) + O 2 (g) electricidad
  • 41. Aplicaciones de la electrólisis Electroplateado
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