- El documento habla sobre la biogénesis de terpenos y esteroides, compuestos orgánicos derivados de isopreno que se encuentran en plantas. - Los terpenos se forman a partir de unidades de isopreno como acetil-CoA y se clasifican en monoterpenos, sesquiterpenos, etc. dependiendo del número de unidades de carbono. - Los esteroides derivan de la espiroestrano y se clasifican según sustituciones en el ciclo. Su biosíntesis comienza con la unión de seis

1. Terpenos, esteroides y carotenos licopeno

3. Biogénesis de terpenos

4. Biogénesis de terpenos

7. Monoterpenos (C-10) Monoterpenos acíclicos

8. Monoterpenos monocíclicos

9. Monoterpenos bicíclicos

10. Origen de los monoterpenos

13. Conformaciones de terpenos biciclicos

15. Numero de enantiomeros para el alcanfor, el pineno y la tujona

16. Solo existen tres pinenos, porque no es posible un doble enlace donde uno de los carbonos sea un carbono cabeza de puente

17. Estereoquimica de los mentoles

19. Oxidación de los mentoles

20. Interconversión de mentonas Ocurre a través de la forma enólica

21. Un terpeno A (C 10 H 16 O) se monoacetila y reacciona con tres moles de Br 2 por mol de A. En el IR presenta una banda de absorción intensa a 3500 cm -1 entre otras y en el UV el  max. de absorción aparece a los 259 nm. Por oxidación de A se obtiene: 1 mol de ácido fórmico+ 1 mol de ácido cetobutanodioico + 1 mol de acetona + 1 mol de ácido oxálico. El compuesto A no presenta actividad óptica. El espectro de 1 H RMN del compuesto A es el siguiente:  (ppm) 1.75 (3H, s); 1.79 (3H, s); 2.50 (2H, t); 3.61 (2H, t); 4.13 (1H, s); 5.35 (1H, d); 5.90 (1H, dd); 5.95 (1H, d); 5.20 (1H, d) y 5.30 (1H, d). Indicar la probable estructura de A y JUSTIFICAR TODOS LOS DATOS

22. - Nº de insaturaciones=3 - Reacciona con 3 moles de Br 2 /mol A 3 dobles enlaces IR alcohol A ox. HCOOH + CH 3 COCH 3 + HOOC-COOH + HOOCCOCH2COOH A no es óptimamente activo No tiene C* RMN: indica dos Me sin H vecinos; UV: indica dos dobles enlace conjugados bases, pero con algo que suma ejerciendo un efecto batocrómico elevado

23. Biogenesis de esteroides

25. Biosíntesis de esteroides

29. Conformaciones en ciclohexanos 1,2-disustituidos

30. Unimos C 1 con C 2 con un puente -CH 2 -CH 2 -

31. Trans -decalina La union de los dos ciclos solo puede ser e-e dejando a los sustitutuyentes en a-a

32. Cis -decalina La union de los dos ciclos puede ser e-a dejando a los sustitutuyentes en a-e; o Trans -decalina La union de los dos ciclos puede ser a-e dejando a los sustitutuyentes en e-a

33. Cis y Trans decalinas

35. Reglas de nomenclatura de esteroides

36. Reglas de nomenclatura de esteroides R = H Androstano R = -CH 2 -CH 3 Pregnano R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 Colano R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)-CH3 Colestano

38. 5  y/o 14  no se escribe ni se nombra

39. 5  y/o 14  se escribe y se nombra

40. Ejemplos

44. Nomenclatura pregnano

45. Semisíntesis de esteroides

50. Apertura de los espirostanos

53. Reducción con LiAlH 4 + AlCl 3

54. Hidrólisis del epóxido en medio ácido

55. Reacción de Barton Un nitrito de alquilo irradiado con luz ultravioleta origina una serie de reacciones radicalarias que conduce a un nitroso derivado, en el carbono  , el cual esta en equilibrio con su oxima. La hidrólisis de la oxima conduce al grupo aldehido Nitroso derivado    

56. Hidrogenación del doble enlace del colesterol

57. Oxidación de Oppenauer

58. Corrimiento del doble enlace en medio ácido

59. Corrimiento del doble enlace en medio alcalino