Este documento describe métodos para eliminar cianuros de efluentes industriales usando peróxido de hidrógeno u otros oxidantes como el ácido de Caro. Los cianuros se usan comúnmente en la minería de oro y plata, pero deben eliminarse de los efluentes antes de su descarga debido a su toxicidad. El peróxido de hidrógeno oxida los cianuros a cianatos menos tóxicos de forma efectiva. El ácido de Caro también elimina cianuros y es útil para concentraciones baj

1. Eliminación de Cianuros del Agua con Peróxido de Hidrógeno
Sistema de explotación minera de oro usando cianuro como agente
lixiviante (las mangueras inyectan la solución de cianuro de sodio)
Los Cianuros en la Industria
El cianuro es un compuesto químico que contiene el grupo
Cianuro (C≡N), el cual consiste en un átomo de Carbono
unido mediante un triple enlace a un átomo de Nitrógeno.
Las sales inorgánicas del cianuro son típicamente sales del
anión CN-.
Los cianuros tienen muchas aplicaciones industriales. Son
usados frecuentemente en la minería del oro y de la plata,
para extraer y recuperar los metales. El mismo ayuda a
disolver estos del mineral que lo contiene mediante el
proceso de lixiviación. En metalurgia, se usa en galvano-
plastía para galvanización, limpieza de metales y
endurecimiento de superficies. También se usa en la
química orgánica en la elaboración de Nitrilos usados en la
fabricación de metil metacrilatos y acrilonitrilo. El proceso
de “Coking” genera un líquido fuertemente contaminado
con cianuros. Tiene un uso en la revelación de fotografías.
Tratamiento y Eliminación de Cianuros
Los Peróxidos se utilizan ampliamente en la industria para
el tratamiento de cianuro en el proceso de aguas
residuales. Cuando está bajo condiciones alcalinas, el
cianuro se oxida a cianato el cual es mucho menos tóxico.
Los peróxidos utilizados pueden ser el peróxido de
hidrógeno, percarbonato de sodio y el ácido de Caro. El
cianato formado se hidroliza poco a poco a amoniaco y
bicarbonato. Estas aguas tratadas con peróxido de
hidrógeno pueden ser descargadas de forma segura
después de haber eliminado el amoniaco en caso
necesario a través de la recuperación de amoniaco o
mediante nitrificación biológica.
El uso de peróxido de hidrógeno para el tratamiento de los
residuos altamente concentrados con cianuro es muy
eficaz (varios miles de ppm reducidos a menos de 100
ppm). La tasa de eliminación del cianuro con peróxido de
hidrógeno varía de horas a minutos, dependiendo de la
naturaleza del cianuro (si esta acomplejado o libre), las
condiciones de tratamiento (pH y temperatura) y la
presencia de otros componentes en las aguas residuales
(ver figura 1).
En la mayoría de los casos, la velocidad de reacción y el
grado de eliminación de cianuro puede ser reforzada por la
adición de pocos ppm de catalizadores que consisten en
sales de metales solubles, como el cobre (5-10 ppm). Es
ventajoso trabajar con un pH de 9-10, justo por encima del
pKa de HCN.
Eliminación de Cianuros con Acido de Caro
El ácido de Caro es una alternativa al peróxido de
hidrógeno catalizado por metales cuando las
Figura 1: eliminación de CN- con peróxido de hidrógeno

2. concentraciones de cianuros son bajas o cuando este está
complejado con otros metales. Su rapidez es muy superior
al peróxido, por lo que es posible utilizarlo para los
“slurries” generados en la extracción de oro y plata, antes
de que estos lleguen a la laguna de descarga.
Debido a que este Acido de Caro es más estable que el
peróxido de hidrógeno en presencia de determinados
metales de transición y en condiciones de elevada
temperatura, es referido al peróxido de hidrógeno en
aplicaciones de galvanoplastía o metalúrgicas.
Para evitar las emisiones de tóxicos de cianuro de
hidrógeno, el tratamiento con ácido de Caro se realiza en
conjunción con la adición de álcali para mantener un pH
alto. El ácido de Caro se suele preparar en el lugar cuando
sea necesario.
El percarbonato de Sodio también puede ser empleado en
la eliminación de los cianuros. Esto es particularmente útil
para el tratamiento de emergencia, por ejemplo, derrames
en aguas naturales cuando oxidantes sólidos puede
proporcionar ventajas respecto al líquido para el
almacenamiento y la manipulación de este.
Los efluentes de coque o “cocking” contienen un cóctel de
productos químicos difíciles de tratar como fenoles,
sulfuros y tiocianatos. Los tiocianatos en condiciones
alcalinas se oxidan a cianato y a sulfato a partir del
peróxido de hidrógeno.
Oxidación de Nitritos y Cianuros con
Peróxido de Hidrógeno
En muchos casos, especialmente en los efluentes de
decapado de metales, galvanización, etc., se forman nitrito
y cianuro en los efluentes. El nitrito es un elemento
indeseable en las aguas residuales, ya que es un producto
químico fácilmente oxidable y se suma a la demanda
biológica de oxígeno (DBO) de las aguas residuales,
causando el agotamiento del oxígeno aguas abajo de la
descarga.
En la mayoría de los casos, el límite permisible el nitrito es
20 ppm. Los peróxidos oxidan fácilmente nitritos a nitratos
en un medio ácido, de pH <5, por ejemplo, con peróxido de
hidrógeno:
En condiciones ligeramente ácidas, por ejemplo, pH 3-4, la
reacción puede tomar minutos u horas para completar,
mientras que en condiciones muy ácidas (pH <1), la
reacción se completa en segundos. Cuando el efluente
debe ser tratado en condiciones de temperatura elevada o
el efluente contiene niveles significativos de metales de
transición, el oxidante preferido es el ácido de Caro.
En el caso de una mezcla de cianuro / nitritos, es
importante tratar primero los efluentes a pH alcalino
para eliminar los cianuros, antes de reducir el pH para
eliminar los Nitritos. Esto reduce el riesgo de
generación de ácido cianhídrico en el ambiente.
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Tratamiento de efluentes con cianuros usando H2O2
Formación del ácido de caro