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ANÁLISIS DE CATIONES 
OBJETIVO 
Identificar y separar los cationes del cuarto grupo. 
OBSERVACIÓN 
Un análisis cualitativo de cationes se basa más que todo en separar en grupos a los 
cationes existentes en una muestra líquida (mediante la adición de determinados 
reactivos denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo 
con la ayuda de reactivos específicos. 
PROBLEMA 
Separación e Identificación de los Cationes del cuarto grupo. 
DELIMITACIÓN DEL PROBLEMA 
Separación e Identificación de los cationes del cuarto grupo Ba2+, Ca2+, Sr2+. 
HIPÓTESIS 
Obtendremos como resultado que la Kps de los cationes encontrados será: 
Ba2+: 8.1 x 10-9 
Ca2+: 8.7 x 10-9 
Sr2+: 1.6 x 10-9 
JUSTIFICACIÓN 
Determinar mediante una metodología experimental la separación e identificaciones de 
los cationes del grupo IV y su Kps. 
MARCO TEÓRICO 
≈ANÁLISIS CUALITATIVO≈ 
El análisis Cualitativo tiene por objeto la identificación y combinación aproximada de los 
constituyentes de una muestra dada. La muestra en cuestión puede ser un puro elemento 
o una sustancia químicamente pura o cualquier mezcla posible. En el desarrollo de un 
análisis cualitativo no solamente se llega a demostrar la presencia de determinados 
constituyentes, sino que puede también obtenerse una aproximación relativa de las 
cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisión de estas cantidades 
es el objeto del Análisis Cuantitativo. 
En el laboratorio de Análisis Cualitativo se lleva a cabo la identificación de los iones (ya 
sea cationes y aniones) que comúnmente se encuentren en una muestra. En esto 
consiste propiamente el análisis Cualitativo. La identificación de los cationes y aniones se 
realiza aplicando esencialmente el equilibrio iónico de ácidos y bases , las propiedades 
químicas de los iones, los productos de solubilidad, la hidrólisis de las sales, la formación
de compuestos complejos, las soluciones buffer, las reacciones redox y la teoría de 
ionización. 
Hay unos 20 cationes comunes que se pueden analizar rápidamente en disolución 
acuosa. Estos cationes se dividen en cinco grupos de acuerdo con los productos de 
solubilidad de sus sales insolubles. 
Como una disolución desconocida puede contener desde uno hasta los 20 iones, todo 
análisis se debe hacer en forma sistemática, del grupo 1 al grupo 5. El procedimiento 
general para separar estos 20 iones comprende la adición de reactivos precipitantes a 
una disolución problema. 
Cationes del Grupo I 
Cuando se agrega HCl diluido a la disolución problema, solo precipitan los iones Ag+, 
Hg22+ y Pb2+ como cloruros insolubles. Todos los demás iones forman cloruros solubles 
y quedan en la disolución. 
Cationes del Grupo II 
Después de que los precipitados de cloruro se han separado por filtración, se hace 
reaccionar sulfuro de hidrógeno con la disolución problema acidificada. En esta condición, 
la concentración de los iones S2-que quedan disueltos, es apreciable. Por tanto, la 
precipitación de los sulfuros metálicos se representan mejor como: 
M(ac)2++H2S(ac)⇌MS(s)+2H(ac)+ 
Al añadir ácido a la disolución, este equilibrio se desplaza hacia la izquierda, de manera 
que sólo precipitarán los sulfuros metálicos menos solubles, es decir, los que tengan 
valores de Kps más bajos. Éstos son el Bi2S3, CdS, CuS y SnS. 
Cationes del Grupo III 
En esta etapa se agrega hidróxido de sodio a la disolución para hacerla alcalina. Esto 
hace que el equilibrio anterior se desplace hacia la derecha. Por tanto, ahora precipitarán 
los sulfuros más solubles (CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS). Observe que los iones Al3+ y Cr3+ 
en realidad precipitan como hidróxidos de Al(OH)2 y Cr(OH)3 y no como sulfuros, ya que 
los hidróxidos son menos solubles. Enseguida se filtra la disolución para separar los 
sulfuros y los hidróxidos insolubles. 
Cationes del Grupo IV 
Después de que los cationes de los grupos 1, 2 y 3 se hayan eliminado de la disolución, 
se agrega carbonato de sodio a la disolución alcalina para precipitar los iones Ba2+, Ca2+
y Sr2+ como BaCO3, CaCO3 y SrCO3. Estos precipitados también se separan de la 
disolución por filtración. 
Cationes del Grupo V 
En esta etapa, los únicos cationes que posiblemente queden en la disolución son Na+, K+ 
y NH+. La presencia del NH se puede verificar añadiendo hidróxido de sodio: 
NaOH(ac)+NH4(ac)+⟶Na(ac)++H2Ol+NH3(g) 
Es posible detectar el gas amoniaco por su olor característico o por el cambio de color 
rojo a azul del papel tornasol húmedo cuando se coloca encima (no en contacto) de la 
disolución. Para confirmar la presencia de los iones Na+ y K+, por lo general se emplea la 
prueba de la llama. 
Se humedece un trozo de alambre de platino (elegido éste por ser inerte) con la disolución 
y se quema a la llama de un mechero de Bunsen. 
Cada tipo de ion metálico da un color característico cuando se calienta de esta manera. 
Por ejemplo, los iones Na+ emiten un color amarillo, el color de los iones K+ es violeta y el 
de los iones Cu2+ es verde. 
El siguiente diagrama resume este procedimiento para separar los iones metálicos: 
Disolución que contiene iones de todos los grupos de cationes 
Precipitados del grupo I: 
AgCl, Hg2Cl2, PbCl2 
Disolución que contiene iones de los grupos restantes 
Precipitados del grupo II: 
CuS, CdS, SnS, Bi2S3 
Disolución que contiene iones de los grupos restantes 
Precipitados del grupo III: 
CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS, Al(OH)3, Cr(OH)3 
Disolución que contiene iones de los grupos restantes 
Precipitados del grupo IV: 
BaCO3, CaCO3, SrCO3
Disolución que contiene iones Na+, K+, NH4+ 
Deben mencionarse dos puntos relacionados con el análisis cualitativo. Primero, la 
separación de los cationes en grupos debe ser lo más selectiva posible. Esto significa que 
hay que elegir los aniones que se agreguen como reactivos de tal forma que precipiten 
sólo unos cuantos tipos de cationes. Por ejemplo, todos los cationes del grupo I forman 
sulfuros insolubles. De manera que si el H2S se hiciera reaccionar desde el principio con 
la disolución, pudieran precipitar hasta siete sulfuros diferentes (los sulfuros de los grupos 
I y II), lo cual es indeseable. 
En segundo lugar, la separación de los cationes en cada etapa debe ser tan completa 
como sea posible. Por ejemplo, si no se agrega suficiente HCl a la disolución problema 
para separar todos los cationes del grupo I, precipitarán con los cationes del grupo II 
como sulfuros insolubles. Esto interfiere con el análisis químico anterior y lleva a 
conclusiones erróneas. 
RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS 
1. El efecto del ión común tiende a suprimir la ionización de un ácido débil o de una base 
débil. Este efecto se explica por medio del principio de Le Chatelier. 
2. Una disolución amortiguadora es una combinación de un ácido débil y su base 
cojugada débil (añadida en forma de sal) o una base débil y su ácido conjugado débil 
(añadido en forma de sal). La disolución reacciona con pequeñas cantidades de ácido o 
de base añadidos, de tal forma que el pH de la disolución permanece casi constante. Los 
sistemas amortiguadores tienen una función importante en el mantenimiento del pH de los 
fluidos corporales. 
3. El pH en el punto de equivalencia de una valoración ácido-base depende de la hidrólisis 
de la sal formada en la reacción de neutralización. En las valoraciones ácido fuerte-base 
fuerte, el pH del punto de equivalencia es 7; en las valoraciones ácido débil-base fuerte, el 
pH del punto de equivalencia es mayor que 7; en las valoraciones ácido fuerte-base débil, 
el pH del punto de equivalencia es menor que 7. 
4. Los indicadores ácido-base son ácidos o bases orgánicas débiles que cambian de color 
cerca del punto de equivalencia de una reacción de neutralización entre un ácido y una 
base. 
5. El producto de solubilidad Kps expresa el equilibrio entre un sólido y sus iones en 
disolución. La solubilidad se puede calcular a partir de Kps y viceversa. 
6. La presencia de un ion común disminuye la solubilidad de una sal ligeramente soluble. 
7. La solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones básicos
aumenta el incremento de la concentración de iones hidrógeno. La solubilidad de sales 
que tienen aniones derivados de ácidos fuertes no se modifica con el pH. 
8. Los complejos se forman en disolución por la combinación de un catión metálico con 
una base de Lewis. La constante de formación Kf mide la tendencia de la formación de un 
ion complejo específico. La formación de un ion complejo puede aumentar la solubilidad 
de una sustancia insoluble. 
9. El análisis cualitativo es la separación e identificación de cationes y aniones en 
disolución.

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Unidad 3 | Metodología de la Investigación
 

Análisis de cationes de quimica analitica

  • 1. ANÁLISIS DE CATIONES OBJETIVO Identificar y separar los cationes del cuarto grupo. OBSERVACIÓN Un análisis cualitativo de cationes se basa más que todo en separar en grupos a los cationes existentes en una muestra líquida (mediante la adición de determinados reactivos denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo con la ayuda de reactivos específicos. PROBLEMA Separación e Identificación de los Cationes del cuarto grupo. DELIMITACIÓN DEL PROBLEMA Separación e Identificación de los cationes del cuarto grupo Ba2+, Ca2+, Sr2+. HIPÓTESIS Obtendremos como resultado que la Kps de los cationes encontrados será: Ba2+: 8.1 x 10-9 Ca2+: 8.7 x 10-9 Sr2+: 1.6 x 10-9 JUSTIFICACIÓN Determinar mediante una metodología experimental la separación e identificaciones de los cationes del grupo IV y su Kps. MARCO TEÓRICO ≈ANÁLISIS CUALITATIVO≈ El análisis Cualitativo tiene por objeto la identificación y combinación aproximada de los constituyentes de una muestra dada. La muestra en cuestión puede ser un puro elemento o una sustancia químicamente pura o cualquier mezcla posible. En el desarrollo de un análisis cualitativo no solamente se llega a demostrar la presencia de determinados constituyentes, sino que puede también obtenerse una aproximación relativa de las cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisión de estas cantidades es el objeto del Análisis Cuantitativo. En el laboratorio de Análisis Cualitativo se lleva a cabo la identificación de los iones (ya sea cationes y aniones) que comúnmente se encuentren en una muestra. En esto consiste propiamente el análisis Cualitativo. La identificación de los cationes y aniones se realiza aplicando esencialmente el equilibrio iónico de ácidos y bases , las propiedades químicas de los iones, los productos de solubilidad, la hidrólisis de las sales, la formación
  • 2. de compuestos complejos, las soluciones buffer, las reacciones redox y la teoría de ionización. Hay unos 20 cationes comunes que se pueden analizar rápidamente en disolución acuosa. Estos cationes se dividen en cinco grupos de acuerdo con los productos de solubilidad de sus sales insolubles. Como una disolución desconocida puede contener desde uno hasta los 20 iones, todo análisis se debe hacer en forma sistemática, del grupo 1 al grupo 5. El procedimiento general para separar estos 20 iones comprende la adición de reactivos precipitantes a una disolución problema. Cationes del Grupo I Cuando se agrega HCl diluido a la disolución problema, solo precipitan los iones Ag+, Hg22+ y Pb2+ como cloruros insolubles. Todos los demás iones forman cloruros solubles y quedan en la disolución. Cationes del Grupo II Después de que los precipitados de cloruro se han separado por filtración, se hace reaccionar sulfuro de hidrógeno con la disolución problema acidificada. En esta condición, la concentración de los iones S2-que quedan disueltos, es apreciable. Por tanto, la precipitación de los sulfuros metálicos se representan mejor como: M(ac)2++H2S(ac)⇌MS(s)+2H(ac)+ Al añadir ácido a la disolución, este equilibrio se desplaza hacia la izquierda, de manera que sólo precipitarán los sulfuros metálicos menos solubles, es decir, los que tengan valores de Kps más bajos. Éstos son el Bi2S3, CdS, CuS y SnS. Cationes del Grupo III En esta etapa se agrega hidróxido de sodio a la disolución para hacerla alcalina. Esto hace que el equilibrio anterior se desplace hacia la derecha. Por tanto, ahora precipitarán los sulfuros más solubles (CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS). Observe que los iones Al3+ y Cr3+ en realidad precipitan como hidróxidos de Al(OH)2 y Cr(OH)3 y no como sulfuros, ya que los hidróxidos son menos solubles. Enseguida se filtra la disolución para separar los sulfuros y los hidróxidos insolubles. Cationes del Grupo IV Después de que los cationes de los grupos 1, 2 y 3 se hayan eliminado de la disolución, se agrega carbonato de sodio a la disolución alcalina para precipitar los iones Ba2+, Ca2+
  • 3. y Sr2+ como BaCO3, CaCO3 y SrCO3. Estos precipitados también se separan de la disolución por filtración. Cationes del Grupo V En esta etapa, los únicos cationes que posiblemente queden en la disolución son Na+, K+ y NH+. La presencia del NH se puede verificar añadiendo hidróxido de sodio: NaOH(ac)+NH4(ac)+⟶Na(ac)++H2Ol+NH3(g) Es posible detectar el gas amoniaco por su olor característico o por el cambio de color rojo a azul del papel tornasol húmedo cuando se coloca encima (no en contacto) de la disolución. Para confirmar la presencia de los iones Na+ y K+, por lo general se emplea la prueba de la llama. Se humedece un trozo de alambre de platino (elegido éste por ser inerte) con la disolución y se quema a la llama de un mechero de Bunsen. Cada tipo de ion metálico da un color característico cuando se calienta de esta manera. Por ejemplo, los iones Na+ emiten un color amarillo, el color de los iones K+ es violeta y el de los iones Cu2+ es verde. El siguiente diagrama resume este procedimiento para separar los iones metálicos: Disolución que contiene iones de todos los grupos de cationes Precipitados del grupo I: AgCl, Hg2Cl2, PbCl2 Disolución que contiene iones de los grupos restantes Precipitados del grupo II: CuS, CdS, SnS, Bi2S3 Disolución que contiene iones de los grupos restantes Precipitados del grupo III: CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS, Al(OH)3, Cr(OH)3 Disolución que contiene iones de los grupos restantes Precipitados del grupo IV: BaCO3, CaCO3, SrCO3
  • 4. Disolución que contiene iones Na+, K+, NH4+ Deben mencionarse dos puntos relacionados con el análisis cualitativo. Primero, la separación de los cationes en grupos debe ser lo más selectiva posible. Esto significa que hay que elegir los aniones que se agreguen como reactivos de tal forma que precipiten sólo unos cuantos tipos de cationes. Por ejemplo, todos los cationes del grupo I forman sulfuros insolubles. De manera que si el H2S se hiciera reaccionar desde el principio con la disolución, pudieran precipitar hasta siete sulfuros diferentes (los sulfuros de los grupos I y II), lo cual es indeseable. En segundo lugar, la separación de los cationes en cada etapa debe ser tan completa como sea posible. Por ejemplo, si no se agrega suficiente HCl a la disolución problema para separar todos los cationes del grupo I, precipitarán con los cationes del grupo II como sulfuros insolubles. Esto interfiere con el análisis químico anterior y lleva a conclusiones erróneas. RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS 1. El efecto del ión común tiende a suprimir la ionización de un ácido débil o de una base débil. Este efecto se explica por medio del principio de Le Chatelier. 2. Una disolución amortiguadora es una combinación de un ácido débil y su base cojugada débil (añadida en forma de sal) o una base débil y su ácido conjugado débil (añadido en forma de sal). La disolución reacciona con pequeñas cantidades de ácido o de base añadidos, de tal forma que el pH de la disolución permanece casi constante. Los sistemas amortiguadores tienen una función importante en el mantenimiento del pH de los fluidos corporales. 3. El pH en el punto de equivalencia de una valoración ácido-base depende de la hidrólisis de la sal formada en la reacción de neutralización. En las valoraciones ácido fuerte-base fuerte, el pH del punto de equivalencia es 7; en las valoraciones ácido débil-base fuerte, el pH del punto de equivalencia es mayor que 7; en las valoraciones ácido fuerte-base débil, el pH del punto de equivalencia es menor que 7. 4. Los indicadores ácido-base son ácidos o bases orgánicas débiles que cambian de color cerca del punto de equivalencia de una reacción de neutralización entre un ácido y una base. 5. El producto de solubilidad Kps expresa el equilibrio entre un sólido y sus iones en disolución. La solubilidad se puede calcular a partir de Kps y viceversa. 6. La presencia de un ion común disminuye la solubilidad de una sal ligeramente soluble. 7. La solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones básicos
  • 5. aumenta el incremento de la concentración de iones hidrógeno. La solubilidad de sales que tienen aniones derivados de ácidos fuertes no se modifica con el pH. 8. Los complejos se forman en disolución por la combinación de un catión metálico con una base de Lewis. La constante de formación Kf mide la tendencia de la formación de un ion complejo específico. La formación de un ion complejo puede aumentar la solubilidad de una sustancia insoluble. 9. El análisis cualitativo es la separación e identificación de cationes y aniones en disolución.