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CARBOHIDRATOS


Polihidroxialdehidos ó polihidroxicetonas ó compuestos mas
complejos que por hidrólisis dan estas sustancias.

• Constituyen las ¾ partes del mundo biológico

     Venezuela  ( 1989 )
                   ingestión diaria ( g /p) Kcal. / p/d
     Proteínas           55,4                  221
     Grasas              63,5                  571
     Carbohidratos      323,7                 1295      62%
        TOTAL                                 2087

• Importancia energética.
              . glucosa      combustible mas común
               . almidones (vegetales)    reserva
                . glucógeno (animales)       reserva
•   Estructura fibrosa
             . vegetales

           Cx (H2O)
y son producidos en las plantas mediante el proceso de fotosíntesis

6CO2 + 6H2O          clorofila      C6 H12O6 + 6O2
                      (luz solar)       glucosa         devuelto al

del       del                           otros            aire
aire       suelo                        carbohidratos
FUNCIONES DE LOS CARBOHIDRATOS
EN EL CUERPO.

1- ENERGIA:
     1 g de CHO = 4 Kcal.

2- ALMACENAMIENTO:
    glucosa en exceso puede:
    ser convertida en glucógeno y almacenada
    en el hígado y músculo
    convertida en grasa y almacenada
   (en promedio 400g glucógeno y 12kg de grasa)

3- AHORRO PROTEINA

4- FUENTE DE FIBRA DIETETICA
CLASIFICACION

1. MONOSACARIDOS (osas)
               Glúcidos simples, no hidrolizables y
reductores, de 3 a 7 átomos de C           Cn(H2O)n
                     Aldosas     Cetosas
     triosa
     tetrosa          arabinosa,
     pentosas          xilosa

    hexosas            glucosa     fructosa
                       galactosa
    heptosas           manosa

2. OLIGOSACARIDOS
             Liberan 2 ó mas ( hasta 10 ) azúcares
    simples al ser hidrolizados
GLUCOSA                 (dextrosa)

• Obtenida por hidrólisis del almidón o la celulosa
• se encuentra libre, junto con la fructosa y la sacarosa,
    en los jugos de fruta y miel.
•    ≈ 50% de los azúcares de la uva
•    se encuentra en la sangre de los mamíferos
•   soluble en agua, alcohol. Insoluble en éter
          (85g /100ml)
•    en química analítica es todavía frecuente expresar
     en glucosa el conjunto de azúcares reductores
• DISACARIDOS
    Una molécula produce por hidrólisis dos
 moléculas de monosacáridos; ej. Sacarosa, lactosa, maltosa

    DISACARIDOS REDUCTORES: reducen al Fehling
    DISACARIDOS NO REDUCTORES: no reducen al Fehling

• TRISACARIDOS ej. rafinosa

 3. POLISACARIDOS O GLICANOS
            Polímeros de monosacáridos. Por hidrólisis
  producen gran número de moléculas de monosacáridos.

     Homopolisacáridos: por hidrólisis originan solo 1
                           monómero (celulosa, almidón)
     Heteropolisacáridos: por hidrólisis originan 2 ó mas
                           monómero (pectina, resinas)
SACAROSA

•. Principales fuentes : caña de azúcar, remolacha azucarera
• formada por glucosa y fructosa
•azúcar no reductor, se hidroliza con facilidad en
 medio ácido
• hidrólisis enzimática: L- glucosidasa , B- fructosidasa
(invertasa); producto= “azúcar invertido”: mezcla de
 glucosa y fructosa ; igual poder edulcorante pero menor
tendencia a cristalizar

                   Poder edulcorante *

D- fructosa            114
sacarosa               100                 *(10g / 100ml)
azúcar invertido        95
D –glucosa              69
Lactosa                 16
MONOSACARIDOS

 Mas comunes: glucosa, fructosa, galactosa, manosa
 no se descomponen en otros azúcares
 son directamente asimilables (constituyen la última etapa
de la degradación de azúcares complejas)
el calor los funde, luego se transforman en caramelo
 susceptibles de fermentar por la acción de la levaduras

DISACARIDOS           (diholósidos)

  principales : sacarosa, lactosa, maltosa
        sacarosa     glucosa +fructosa
         lactosa      glucosa + galactosa
         maltosa      glucosa + glucosa
hidrólisis      liberación de azúcares simples
poder reductor : lactosa, maltosa.
–La sacarosa no es reductor
 No son directamente fermentables
Sacarosa      hidró-     glucosa + fructosa
               lisis
                                   +52,7      - 92,4
              +66,5
                                   Valor neto “ –” a la
             M.S.                  rotación de la mezcla

provoca      ≈ dulzor

           Solubilidad
           de azúcares
           en solución
3. POLISACARIDOS:

∗ son las sustancias alimenticias mas consumidas
∗ son agentes tecnológicos importantes
∗ forma de almacenamiento en los animales:glucógeno
∗ son responsables de la estructura de las paredes
  celulares vegetales( celulosa)
∗ no son dulces
∗ insolubles en agua
ALMIDON          (C6H1005)
  formado por unidades de glucosa combinada entre
si por uniones glucosidicas

 unidad estructural de disacárido, repetida periódicamente =
maltosa, da origen a dos tipos de molécula:

                 AMILOSA Y AMILOPECTINA
Propiedades del almidón

1. – Apariencia y solubilidad : polvo blanco, no cristalino,,
insoluble en agua fría

2. – Dulzor:    negativo

3.     Hidrólisis: por la acción de ácidos ó enzimas
     ( C6H10O5)n + nH2O               n C6H12O6
        almidón           agua        glucosa

varias etapas:
  almidón           dextrinas         maltosa          glucosa
AMILOSA ≈           constituyente menos abundante
                  ≈ 10- 20% del almidón
                    polímero lineal de glucosa (300
                   a 350 unidades) con uniones α (1- 4)

         CH2OH                      CH2OH
                  0                         0
     4                  1       4
                                                1
     0
                            0


                         reacciona con el Iodo para dar coloración
                        azul
                         almidones del trigo y la papa son
o   o     o   o        relativamente ricos en amilosa(20-30%)

    O = Unidades de glucosa
AMILOPECTINA: mucho mas abundante que la amilosa

• los almidones llamados céreos o glutinosos tales como
los de arroz, maíz y sorgo pueden llegar a contener hasta
 un 95- 97% de amilopectina

•Polímero ramificado de la glucosa que aparte de las
 uniones α (1 - 4 ) entre las moléculas de glucosa, muestra
otro tipo de unión, a nivel de la ramificación, α ( 1- 6)
                                                                     o o o o o o
                                                             o   o   o o o o o o
    CH2OH            CH2OH
         o                   o                                                 o o o
              1 4
                                     1
O                                                  α (1-6)                O=Unidad de
               o
                                 o            ramificación                glucosa

             CH2OH               6 CH2                CH2OH
                     O                   O                       O
                         1 4                 1 4
        O                                                             O
                         o                   O
CARACTERISTICAS DE LA AMILOPECTINA
   * alto PM
   * los productos de la hidrólisis incompleta del almidón
       se llaman dextrina

              80% amilopectina (insoluble de agua)
   ALMIDON ≈ 20% amilosa ( soluble en agua)




ESTRUCTURA
                                               *             *
GRANULAR
                                                   Almidón de maíz
                     Almidón de papa


     De todos los polisacáridos, es el único producido
             en gránulos
Efecto del calor : GELATINIZACIÓN

 Almidón + agua     calor    suspensión acuosa ocurre:

-a T ≈ 60 – 80 °C ( adsorción de H2O sobre grupos polares hidróxilo)
- volumen ≈ 5 volumen original
- mezcla viscosa a 80° C    RUPTURA GRANULOS - DISPERSION
LAS MOLÉCULAS SE ABREN, LA MEZCLA ALMIDON- AGUA
aumenta la viscosidad
                      ENFRIAMIENTO


      FORMACION RED          AGUA encerrada           GEL

     fuerza del gel depende de:

*) proporción de agua y almidón
*) proporción de amilosa en el almidón
*) presencia de azúcar - competencia por el agua ( fuerza)
*) presencia de ácido - hidrólisis - ( fuerza )
RETROGRADACION: Reversión del almidón a su
condición menos soluble
                                                              Asociación
                     Enfriamiento
                                                     H2O      Tridimensional
                     rápido               H2O                 No tienen tiempo
  suspensión                                                  de atraerse
                    Enfriamiento                              mutuamente
                                                          AMILOSA
                        lento



                                                                Precipitado
                                                                Asociación

                                                de moléculas de amilosa
                                                formación de conglomerados y
 Retrogradación Amilosa         irreversible    micelas que precipitan
 Retrogradación Amilopectina        reversible, ej. Pan
 (Calentamiento, disminuye los enlaces entre las moléculas)
Método de control para impedir la retrogradación:

Introducción de grupos químicos(fosfatos) los cuales
 evitar la agregación

Disminución de los enlaces entre moléculas por calentamiento

 TIPOS ESPECIALES DE ALMIDON

Fosforilado   mejorar la estabilidad durante la
     congelación - descongelación

 Pregelatinizado + secado

              USOS:

Espesante ( sopas, embutidos, enlatados)
 estabilizador (jarabes)
agente de revestimiento (confitería)
 agente formador de geles
PRODUCCION DE JARABES DE ALMIDON

E.D (equivalente de dextrosa) = término en que se mide el
grado de conversión de almidón en D- glucosa (dextrosa)
      E. D = % glucosa (azúcares reductores)
                      peso seco total
Tres   métodos      industriales

1.- Conversión ácida : almidón ( 30 – 40% en
suspensión acuosa) es tratado con HCl (≈ O,12%)

Almidón + HCl     140 – 160 °C hasta alcanzar
                  15- 20 min.   el ED deseado

 neutralización     centrifugación     filtración   concentración
 ( pH 4- 5,5)
2.   Hidrólisis ácido – enzimática

          conversión ácida hasta 45-50 E.D.
          neutralización      jarabe 62 ED             inactivación
                          α-amilasa                     enzimática

3. Hidrólisis enzimática –enzimática
                                                 D-glucosa
    Gelatinización previa              M
                                       A
     del almidón de maíz               L
                                       T   Maltasa
                                       O
                                       S    T O
                                       A
                                           αT- glucosidosa


α - amilasa : • actúa sobre los enlaces α (1 - 4 )
(endoamilosa, • de origen animal, vegetal o microbiano
amilosa “ licuante” 4,5<pH<5,9          50 °C< T< 55 °C
O “dextrinizante”)


ß – amilasa: • hidroliza las cadenas de almidón a partir de su extremo
no- reductor separando moléculas de maltosa hasta detenerse en el
enlace α 1 -6
ej. Utilización amilasa- maltosa : ind. cervecera
REACCION DE MAILLARD

. Es la acción de aminoácidos con azúcares reductores
. Producto final : melanoidinas

Se desarrolla en 3 etapas:
1ra) S/ color                       a) condensación amino- azúcar
 No hay abs. luz UV                  b) rearreglo Amadori


                                      a) deshidratación de azúcar
2da) S/ color o amarillo              b) fragmentación del azúcar
 fuerte absorción luz UV cercana
                                      c)degradación AA
                                      (formación reductonas)

3ra) Altamente coloreado                Polimerización del
                                       amino – aldehído
Glúcido + Aminoácido


                       compuesto de adición

                       glicosilamina    N- sustituida
Hasta aquí
Reacción . .      .      Rearreglo de Amadori
Reversible e
incolora
               RUPTURA                         DESHIDRATACION

• pequeñas moléculas                        fuente            moderada
  carboniladas
• moléculas ácidas                      • furfural           • reductonas
• sustancias aromáticas                 • deshidrofurfural
   banales
                                                              Degradación
                                                                      de
                       Polimerización                                Strecker
                            y                    • regeneración
                      Pardeamiento                   de las         • aldehídos
                                                     reductonas        específicos
                                                                      • sust.
                                                                        arom.
                                                                        espec.
                                                                      • sust.muy coloreadas

                        polimerización e insolubilización
                        MELANOIDINAS INSOLUBLES
Los azúcares reductores – aldehídos y cetonas - se combinan
   con los aminoácidos, péptidos y proteínas para dar una
   glicosil – amina - N - sustituida
                                   R–N–H                 R–N
 H - C = O + R – NH2                              - H2O
                                   H – C – OH                C–H
( H - C – OH)n                   ( H – C –OH )n         ( H –C-OH)n

    CH2OH                       CH2OH                         CH2OH
Azúcar              compuesto producto de                  Base de
                    aminado     adición                     schiff
                                                             inestable

 R – N-H
 H-C                        • Bloqueo de los aminoácidos
                             por los azúcares
( H- C- OH)n –1 O
  H- C                     • La formación de la glicosilamina es
    CH2OH                      reversible (hidrólisis química)
  Glicosilamina            • El enlace no puede romperse
   N – Sustituida            enzimáticamente (por ello de habla de
                             lisina No disponible)
Reorganización de Amadori : isomerización de los aldosilaminas

    R -N–H                   R–N–H              R - N –H

    H–C                          CH                 CH2
   ( H – C – OH)n    O           C -OH               C=O

    H–C                     ( H – C –OH)n        ( H–C –OH )n

                                 CH2OH                CH2OH
       CH2OH
                              forma                      forma
                             enólica                    cetonica

                                                       producto de
                                                        Amadori
Degradación de Strecker: Reacción entre una reductona y
 un aminoácido - etapa especifica y capital de la R- de Maillard

•el aminoácido es a la vez desaminado y decarboxilado
 ( desprendimiento de CO2) transformándose en aldehído
  especifico con n - 1 carbonos

• el proceso se vuelve autocatalitico – los productos formados
 provocan directamente la destrucción de los aminoácidos
todavía intactos

• lleva consigo la formación de moléculas especificas aromáticas
( aldehído derivado del aminoácido) que aumenta la calidad
 organoléptica de los productos tostados ( pan, maní, galletas,cacao)
La intensidad de la reacción está estrechamente
     unidad al contexto físico – químico:

- es proporcional al calor aplicado

- crece con el pH para una zona de pH entre 3 y 10; pH
  alcalinos la favorecen; pH ácidos la inhiben

- máxima intensidad si la humedad relativa
   es del 40 al 70%

-   A menor PM del azúcar, mas activa

- cuando los aminoácidos están libres, su reactividad es
  comparable y cuando forman parte de una proteína tiene
  lugar selectivamente sobre los aminoácidos básicos ( lisina,
 arginina, histidina)
Inconvenientes de la R. de Maillard desde el pto. de vista nutricional

•Tiene lugar selectivamente sobre los aminoácidos básicos –lisina,
 arginina , histidina P. ej . Leches en polvo muy calentadas, la lisina
 se convierte en el factor limitante primario de la eficacia proteica

•En condiciones experimentales, algunos de sus productos tienen
 propiedades tóxicas y antienzimáticas.

             Prevención

•Adición de inhibidores ( como el dióxido de azufre y sulfitos). Pero
Si los pigmentos pardos ya han aparecido, al adición de sulfitos
 no impedirá su desarrollo ulterior
                                                 OH
       C = + H SO3 Na                     C
                                                 SO3 Na
       H                                   H
                                                 NHR
       C=N–R +          HSO3 Na              C
     ( Base de schiff )                          SO3 Na
Los sulfitos reaccionan c/ los compuestos carbonilo y las bases de Schiff
FIBRA ALIMENTARIA

Nombre que se aplica a las partes estructurales de los
tejidos vegetales que NO SON DIRIGIDAS por las
enzimas digestivas humanas , aunque sean parcialmente
metabolizadas por las bacterias del intestino para formar
ácidos grasos de cadena corta que proporcionan una
fuente de energía.


 comprende :    celulosa
                hemicelulosa
                lignina
                 pectina
                 gomas
Fibra   Dietética

Material de la pared celular de vegetales, frutas, cereales,
granos que resiste la digestión de las enzimas y demás
secreciones digestivas humanas.

• La fibra es degradada mediante la fermentación por
  las bacterias del intestino grueso.

• Según su solubilidad hay 2 tipos de fibra dietéticas.

 INSOLUBLE: celulosa, hemicelulosa, lignina. Ej. Salvado
            de trigo caraotas, lentejas, arvejas, verduras.

  SOLUBLE: pectinas, gomas, algunas hemicelulosas. Ej.
           frutas, verduras, leguminosas

 Todos los vegetales contienen los 2 tipos de fibra dietética,
 soluble e insoluble, pero en c/ uno predomina una de las dos.
Polisacáridos                    Pectina
Vegetales NO
digestibles por               Celulosa
el hombre
                              Hemicelulosa

Celulosa :         • compuesto orgánico mas
 abundante de la tierra
                  • componente esencial de
la pared de las células vegetales

 MOLECULAS LINEALES DE UN MINIMO DE
3.000.UNIDADES DE GLUCOPIRANOSA
UNIDAD POR ENLACE ß ( 1 4 )
                                                H       OH       H
         H                                                                   H
             CH2OH        0         H                                0
                                            0
    0                                           H   H
                     H              0
                                                             0   H       0
                                            H                                    H
                     HO       H                 CH2OH
     0
H        H


                  Disposición en cinta plana de la cadena de celulosa
•En los tejidos vegetales las moléculas de celulosa se alinean
unas junto a otras formando MICROFIBRILLAS ( empaquetadas
ordenadamente gracias a enlaces de H intermoleculares) (características
 de insolubilidad y resistencia)


   Hemicelulosa : • íntimamente asociado con las celulosa de las
paredes de las células vegetales.

                                Xilanos
  3    tipos de                 mánanos ( y glucomananos)
      hemicelulosa              galactanos ( y arabinogalactanos)



  Xilanos        grupo dominante en la hemicelulosa de
                los granos de cereales ( salvado de trigo,por ej.)
PECTINAS

•Propiedad de formar geles, capacidad de retener agua
             COOCH3   COOH   COOCH3    COOCH3



        COOCH3   COOH COOCH3    COOH



      Polímeros lineales del ácido galacturónico,
      que tienen una parte mas o menos amplia de
      grupos carboxilos esterificados por radicales metilo.
      se encuentra en la pared celular y los espacios intercelulares

 Péctinas       100% de metilación
Ácidos pectinicos        < 100% de metilación
Ácidos pécticos       ácidos poligalacturónicos exentos
                         de metoxilo ( -OCH3 )
Formación de un      gel Péctico

     Si la pectina es de baja proporción de grupo metoxilo

            alta proporción de grupos COO- disponible

            enlaces entre moléculas son iónicas asegurados
             por cationes bivalentes, especialmente de calcio ( Ca++)
             ( Gel elástico ) (tipo agar- agar)

Permiten:
        - gelificar la leche
        - preparar jaleas de frutas s / azúcar
        - jaleas a base de carne
Pectinas: • También se encuentra en la pared
celular primaria
             • Constituyentes principales de la lámina
intermedia de los tejidos de las plantas

“ Polímeros lineales del ácido galacturónico, que tienen una parte
 mas o menos amplia de grupos carboxilos esterificados por
 radicales metilo”



           COO CH3                    H        OH                  COO CH3
                          H       H                                               H       H
                     O                                     O                 O
   O             H                        OH   H                     H
             OH      H                    H                         OH       H
                              O                    O                                  O
                                                       H       H
       H     H       OH                                             H        OH
                                      COOH
A. Pectinas muy metoxiladas: Gelificación Rápida

   Mas del 70% de los grupos carboxilo esterificados

   Rápida gelificación en medio ácido y en presencia
   de elevada concentración de azúcar

B. Pectinas poco metoxiladas

    Grado de esterificación < 50%
    Gelifican en presencia de Ca,++ a pH próxima
     a la neutralidad y en presencia de menor cantidad
      de azúcar
MOLECULAS PECTICAS            =   hidrocoloides fuertemente
   carga ( - )                     hidratados en solución

     estirarse                    µ                  alejarse


    reducción      carga y del grado de
                 hidratación

                 filamentos            precipitan

                  RED
Alta proporción    grado de hidratación; azúcar
   Metoxilo         carga : Iones H +
                    red unida mediante puentes H
                    entre grupos hidroxilo, enlaces
                    débiles    gel de gran PLASTICIDAD


Baja proporción    alta proporción COO- disponible
    metoxilo       red unida mediante enfacesionicos
                   asegurados por cationes bivalentes,
                     especialmente Ca++
                       gel elástico
Características del gel                   longitud de la molécula
                                               grado de metilación


            Límite de solubilidad del azúcar




Contenido
de azúcar
                                                                    NO gel
                                               O,25%
                                                0,5%   de pectina   < 50% azúcar
                                               1%
                                                                     >pH 4,5- 5,0

                            Acidez



     Zonas de existencia del gel pectina- azúcar – ácido
     para tres contenidos de pectina
Representación esquemática:

                                                     COOCH3
COOCH3          COOH      COOCH3              COOH


         COOH          COOCH3       COOH


   Protopectina: insoluble en agua, da lugar a
   Las pectinas solubles en agua, tras el tratamiento
   Con un ácido débil. Unión de pectina y celulosa

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Carbohidratos

  • 1. CARBOHIDRATOS Polihidroxialdehidos ó polihidroxicetonas ó compuestos mas complejos que por hidrólisis dan estas sustancias. • Constituyen las ¾ partes del mundo biológico Venezuela ( 1989 ) ingestión diaria ( g /p) Kcal. / p/d Proteínas 55,4 221 Grasas 63,5 571 Carbohidratos 323,7 1295 62% TOTAL 2087 • Importancia energética. . glucosa combustible mas común . almidones (vegetales) reserva . glucógeno (animales) reserva
  • 2. Estructura fibrosa . vegetales Cx (H2O) y son producidos en las plantas mediante el proceso de fotosíntesis 6CO2 + 6H2O clorofila C6 H12O6 + 6O2 (luz solar) glucosa devuelto al del del otros aire aire suelo carbohidratos
  • 3. FUNCIONES DE LOS CARBOHIDRATOS EN EL CUERPO. 1- ENERGIA: 1 g de CHO = 4 Kcal. 2- ALMACENAMIENTO: glucosa en exceso puede: ser convertida en glucógeno y almacenada en el hígado y músculo convertida en grasa y almacenada (en promedio 400g glucógeno y 12kg de grasa) 3- AHORRO PROTEINA 4- FUENTE DE FIBRA DIETETICA
  • 4. CLASIFICACION 1. MONOSACARIDOS (osas) Glúcidos simples, no hidrolizables y reductores, de 3 a 7 átomos de C Cn(H2O)n Aldosas Cetosas triosa tetrosa arabinosa, pentosas xilosa hexosas glucosa fructosa galactosa heptosas manosa 2. OLIGOSACARIDOS Liberan 2 ó mas ( hasta 10 ) azúcares simples al ser hidrolizados
  • 5. GLUCOSA (dextrosa) • Obtenida por hidrólisis del almidón o la celulosa • se encuentra libre, junto con la fructosa y la sacarosa, en los jugos de fruta y miel. • ≈ 50% de los azúcares de la uva • se encuentra en la sangre de los mamíferos • soluble en agua, alcohol. Insoluble en éter (85g /100ml) • en química analítica es todavía frecuente expresar en glucosa el conjunto de azúcares reductores
  • 6. • DISACARIDOS Una molécula produce por hidrólisis dos moléculas de monosacáridos; ej. Sacarosa, lactosa, maltosa DISACARIDOS REDUCTORES: reducen al Fehling DISACARIDOS NO REDUCTORES: no reducen al Fehling • TRISACARIDOS ej. rafinosa 3. POLISACARIDOS O GLICANOS Polímeros de monosacáridos. Por hidrólisis producen gran número de moléculas de monosacáridos. Homopolisacáridos: por hidrólisis originan solo 1 monómero (celulosa, almidón) Heteropolisacáridos: por hidrólisis originan 2 ó mas monómero (pectina, resinas)
  • 7. SACAROSA •. Principales fuentes : caña de azúcar, remolacha azucarera • formada por glucosa y fructosa •azúcar no reductor, se hidroliza con facilidad en medio ácido • hidrólisis enzimática: L- glucosidasa , B- fructosidasa (invertasa); producto= “azúcar invertido”: mezcla de glucosa y fructosa ; igual poder edulcorante pero menor tendencia a cristalizar Poder edulcorante * D- fructosa 114 sacarosa 100 *(10g / 100ml) azúcar invertido 95 D –glucosa 69 Lactosa 16
  • 8. MONOSACARIDOS Mas comunes: glucosa, fructosa, galactosa, manosa no se descomponen en otros azúcares son directamente asimilables (constituyen la última etapa de la degradación de azúcares complejas) el calor los funde, luego se transforman en caramelo susceptibles de fermentar por la acción de la levaduras DISACARIDOS (diholósidos) principales : sacarosa, lactosa, maltosa sacarosa glucosa +fructosa lactosa glucosa + galactosa maltosa glucosa + glucosa hidrólisis liberación de azúcares simples poder reductor : lactosa, maltosa. –La sacarosa no es reductor No son directamente fermentables
  • 9.
  • 10. Sacarosa hidró- glucosa + fructosa lisis +52,7 - 92,4 +66,5 Valor neto “ –” a la M.S. rotación de la mezcla provoca ≈ dulzor Solubilidad de azúcares en solución
  • 11. 3. POLISACARIDOS: ∗ son las sustancias alimenticias mas consumidas ∗ son agentes tecnológicos importantes ∗ forma de almacenamiento en los animales:glucógeno ∗ son responsables de la estructura de las paredes celulares vegetales( celulosa) ∗ no son dulces ∗ insolubles en agua
  • 12. ALMIDON (C6H1005) formado por unidades de glucosa combinada entre si por uniones glucosidicas unidad estructural de disacárido, repetida periódicamente = maltosa, da origen a dos tipos de molécula: AMILOSA Y AMILOPECTINA
  • 13. Propiedades del almidón 1. – Apariencia y solubilidad : polvo blanco, no cristalino,, insoluble en agua fría 2. – Dulzor: negativo 3. Hidrólisis: por la acción de ácidos ó enzimas ( C6H10O5)n + nH2O n C6H12O6 almidón agua glucosa varias etapas: almidón dextrinas maltosa glucosa
  • 14. AMILOSA ≈ constituyente menos abundante ≈ 10- 20% del almidón polímero lineal de glucosa (300 a 350 unidades) con uniones α (1- 4) CH2OH CH2OH 0 0 4 1 4 1 0 0 reacciona con el Iodo para dar coloración azul almidones del trigo y la papa son o o o o relativamente ricos en amilosa(20-30%) O = Unidades de glucosa
  • 15. AMILOPECTINA: mucho mas abundante que la amilosa • los almidones llamados céreos o glutinosos tales como los de arroz, maíz y sorgo pueden llegar a contener hasta un 95- 97% de amilopectina •Polímero ramificado de la glucosa que aparte de las uniones α (1 - 4 ) entre las moléculas de glucosa, muestra otro tipo de unión, a nivel de la ramificación, α ( 1- 6) o o o o o o o o o o o o o o CH2OH CH2OH o o o o o 1 4 1 O α (1-6) O=Unidad de o o ramificación glucosa CH2OH 6 CH2 CH2OH O O O 1 4 1 4 O O o O
  • 16. CARACTERISTICAS DE LA AMILOPECTINA * alto PM * los productos de la hidrólisis incompleta del almidón se llaman dextrina 80% amilopectina (insoluble de agua) ALMIDON ≈ 20% amilosa ( soluble en agua) ESTRUCTURA * * GRANULAR Almidón de maíz Almidón de papa De todos los polisacáridos, es el único producido en gránulos
  • 17. Efecto del calor : GELATINIZACIÓN Almidón + agua calor suspensión acuosa ocurre: -a T ≈ 60 – 80 °C ( adsorción de H2O sobre grupos polares hidróxilo) - volumen ≈ 5 volumen original - mezcla viscosa a 80° C RUPTURA GRANULOS - DISPERSION LAS MOLÉCULAS SE ABREN, LA MEZCLA ALMIDON- AGUA aumenta la viscosidad ENFRIAMIENTO FORMACION RED AGUA encerrada GEL fuerza del gel depende de: *) proporción de agua y almidón *) proporción de amilosa en el almidón *) presencia de azúcar - competencia por el agua ( fuerza) *) presencia de ácido - hidrólisis - ( fuerza )
  • 18.
  • 19. RETROGRADACION: Reversión del almidón a su condición menos soluble Asociación Enfriamiento H2O Tridimensional rápido H2O No tienen tiempo suspensión de atraerse Enfriamiento mutuamente AMILOSA lento Precipitado Asociación de moléculas de amilosa formación de conglomerados y Retrogradación Amilosa irreversible micelas que precipitan Retrogradación Amilopectina reversible, ej. Pan (Calentamiento, disminuye los enlaces entre las moléculas)
  • 20. Método de control para impedir la retrogradación: Introducción de grupos químicos(fosfatos) los cuales evitar la agregación Disminución de los enlaces entre moléculas por calentamiento TIPOS ESPECIALES DE ALMIDON Fosforilado mejorar la estabilidad durante la congelación - descongelación Pregelatinizado + secado USOS: Espesante ( sopas, embutidos, enlatados) estabilizador (jarabes) agente de revestimiento (confitería) agente formador de geles
  • 21. PRODUCCION DE JARABES DE ALMIDON E.D (equivalente de dextrosa) = término en que se mide el grado de conversión de almidón en D- glucosa (dextrosa) E. D = % glucosa (azúcares reductores) peso seco total
  • 22. Tres métodos industriales 1.- Conversión ácida : almidón ( 30 – 40% en suspensión acuosa) es tratado con HCl (≈ O,12%) Almidón + HCl 140 – 160 °C hasta alcanzar 15- 20 min. el ED deseado neutralización centrifugación filtración concentración ( pH 4- 5,5)
  • 23. 2. Hidrólisis ácido – enzimática conversión ácida hasta 45-50 E.D. neutralización jarabe 62 ED inactivación α-amilasa enzimática 3. Hidrólisis enzimática –enzimática D-glucosa Gelatinización previa M A del almidón de maíz L T Maltasa O S T O A αT- glucosidosa α - amilasa : • actúa sobre los enlaces α (1 - 4 ) (endoamilosa, • de origen animal, vegetal o microbiano amilosa “ licuante” 4,5<pH<5,9 50 °C< T< 55 °C O “dextrinizante”) ß – amilasa: • hidroliza las cadenas de almidón a partir de su extremo no- reductor separando moléculas de maltosa hasta detenerse en el enlace α 1 -6 ej. Utilización amilasa- maltosa : ind. cervecera
  • 24. REACCION DE MAILLARD . Es la acción de aminoácidos con azúcares reductores . Producto final : melanoidinas Se desarrolla en 3 etapas: 1ra) S/ color a) condensación amino- azúcar No hay abs. luz UV b) rearreglo Amadori a) deshidratación de azúcar 2da) S/ color o amarillo b) fragmentación del azúcar fuerte absorción luz UV cercana c)degradación AA (formación reductonas) 3ra) Altamente coloreado Polimerización del amino – aldehído
  • 25. Glúcido + Aminoácido compuesto de adición glicosilamina N- sustituida Hasta aquí Reacción . . . Rearreglo de Amadori Reversible e incolora RUPTURA DESHIDRATACION • pequeñas moléculas fuente moderada carboniladas • moléculas ácidas • furfural • reductonas • sustancias aromáticas • deshidrofurfural banales Degradación de Polimerización Strecker y • regeneración Pardeamiento de las • aldehídos reductonas específicos • sust. arom. espec. • sust.muy coloreadas polimerización e insolubilización MELANOIDINAS INSOLUBLES
  • 26. Los azúcares reductores – aldehídos y cetonas - se combinan con los aminoácidos, péptidos y proteínas para dar una glicosil – amina - N - sustituida R–N–H R–N H - C = O + R – NH2 - H2O H – C – OH C–H ( H - C – OH)n ( H – C –OH )n ( H –C-OH)n CH2OH CH2OH CH2OH Azúcar compuesto producto de Base de aminado adición schiff inestable R – N-H H-C • Bloqueo de los aminoácidos por los azúcares ( H- C- OH)n –1 O H- C • La formación de la glicosilamina es CH2OH reversible (hidrólisis química) Glicosilamina • El enlace no puede romperse N – Sustituida enzimáticamente (por ello de habla de lisina No disponible)
  • 27. Reorganización de Amadori : isomerización de los aldosilaminas R -N–H R–N–H R - N –H H–C CH CH2 ( H – C – OH)n O C -OH C=O H–C ( H – C –OH)n ( H–C –OH )n CH2OH CH2OH CH2OH forma forma enólica cetonica producto de Amadori
  • 28. Degradación de Strecker: Reacción entre una reductona y un aminoácido - etapa especifica y capital de la R- de Maillard •el aminoácido es a la vez desaminado y decarboxilado ( desprendimiento de CO2) transformándose en aldehído especifico con n - 1 carbonos • el proceso se vuelve autocatalitico – los productos formados provocan directamente la destrucción de los aminoácidos todavía intactos • lleva consigo la formación de moléculas especificas aromáticas ( aldehído derivado del aminoácido) que aumenta la calidad organoléptica de los productos tostados ( pan, maní, galletas,cacao)
  • 29. La intensidad de la reacción está estrechamente unidad al contexto físico – químico: - es proporcional al calor aplicado - crece con el pH para una zona de pH entre 3 y 10; pH alcalinos la favorecen; pH ácidos la inhiben - máxima intensidad si la humedad relativa es del 40 al 70% - A menor PM del azúcar, mas activa - cuando los aminoácidos están libres, su reactividad es comparable y cuando forman parte de una proteína tiene lugar selectivamente sobre los aminoácidos básicos ( lisina, arginina, histidina)
  • 30. Inconvenientes de la R. de Maillard desde el pto. de vista nutricional •Tiene lugar selectivamente sobre los aminoácidos básicos –lisina, arginina , histidina P. ej . Leches en polvo muy calentadas, la lisina se convierte en el factor limitante primario de la eficacia proteica •En condiciones experimentales, algunos de sus productos tienen propiedades tóxicas y antienzimáticas. Prevención •Adición de inhibidores ( como el dióxido de azufre y sulfitos). Pero Si los pigmentos pardos ya han aparecido, al adición de sulfitos no impedirá su desarrollo ulterior OH C = + H SO3 Na C SO3 Na H H NHR C=N–R + HSO3 Na C ( Base de schiff ) SO3 Na Los sulfitos reaccionan c/ los compuestos carbonilo y las bases de Schiff
  • 31. FIBRA ALIMENTARIA Nombre que se aplica a las partes estructurales de los tejidos vegetales que NO SON DIRIGIDAS por las enzimas digestivas humanas , aunque sean parcialmente metabolizadas por las bacterias del intestino para formar ácidos grasos de cadena corta que proporcionan una fuente de energía. comprende : celulosa hemicelulosa lignina pectina gomas
  • 32. Fibra Dietética Material de la pared celular de vegetales, frutas, cereales, granos que resiste la digestión de las enzimas y demás secreciones digestivas humanas. • La fibra es degradada mediante la fermentación por las bacterias del intestino grueso. • Según su solubilidad hay 2 tipos de fibra dietéticas. INSOLUBLE: celulosa, hemicelulosa, lignina. Ej. Salvado de trigo caraotas, lentejas, arvejas, verduras. SOLUBLE: pectinas, gomas, algunas hemicelulosas. Ej. frutas, verduras, leguminosas Todos los vegetales contienen los 2 tipos de fibra dietética, soluble e insoluble, pero en c/ uno predomina una de las dos.
  • 33. Polisacáridos Pectina Vegetales NO digestibles por Celulosa el hombre Hemicelulosa Celulosa : • compuesto orgánico mas abundante de la tierra • componente esencial de la pared de las células vegetales MOLECULAS LINEALES DE UN MINIMO DE 3.000.UNIDADES DE GLUCOPIRANOSA UNIDAD POR ENLACE ß ( 1 4 ) H OH H H H CH2OH 0 H 0 0 0 H H H 0 0 H 0 H H HO H CH2OH 0 H H Disposición en cinta plana de la cadena de celulosa
  • 34. •En los tejidos vegetales las moléculas de celulosa se alinean unas junto a otras formando MICROFIBRILLAS ( empaquetadas ordenadamente gracias a enlaces de H intermoleculares) (características de insolubilidad y resistencia) Hemicelulosa : • íntimamente asociado con las celulosa de las paredes de las células vegetales. Xilanos 3 tipos de mánanos ( y glucomananos) hemicelulosa galactanos ( y arabinogalactanos) Xilanos grupo dominante en la hemicelulosa de los granos de cereales ( salvado de trigo,por ej.)
  • 35. PECTINAS •Propiedad de formar geles, capacidad de retener agua COOCH3 COOH COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOH COOCH3 COOH Polímeros lineales del ácido galacturónico, que tienen una parte mas o menos amplia de grupos carboxilos esterificados por radicales metilo. se encuentra en la pared celular y los espacios intercelulares Péctinas 100% de metilación Ácidos pectinicos < 100% de metilación Ácidos pécticos ácidos poligalacturónicos exentos de metoxilo ( -OCH3 )
  • 36. Formación de un gel Péctico Si la pectina es de baja proporción de grupo metoxilo alta proporción de grupos COO- disponible enlaces entre moléculas son iónicas asegurados por cationes bivalentes, especialmente de calcio ( Ca++) ( Gel elástico ) (tipo agar- agar) Permiten: - gelificar la leche - preparar jaleas de frutas s / azúcar - jaleas a base de carne
  • 37. Pectinas: • También se encuentra en la pared celular primaria • Constituyentes principales de la lámina intermedia de los tejidos de las plantas “ Polímeros lineales del ácido galacturónico, que tienen una parte mas o menos amplia de grupos carboxilos esterificados por radicales metilo” COO CH3 H OH COO CH3 H H H H O O O O H OH H H OH H H OH H O O O H H H H OH H OH COOH
  • 38. A. Pectinas muy metoxiladas: Gelificación Rápida Mas del 70% de los grupos carboxilo esterificados Rápida gelificación en medio ácido y en presencia de elevada concentración de azúcar B. Pectinas poco metoxiladas Grado de esterificación < 50% Gelifican en presencia de Ca,++ a pH próxima a la neutralidad y en presencia de menor cantidad de azúcar
  • 39. MOLECULAS PECTICAS = hidrocoloides fuertemente carga ( - ) hidratados en solución estirarse µ alejarse reducción carga y del grado de hidratación filamentos precipitan RED
  • 40. Alta proporción grado de hidratación; azúcar Metoxilo carga : Iones H + red unida mediante puentes H entre grupos hidroxilo, enlaces débiles gel de gran PLASTICIDAD Baja proporción alta proporción COO- disponible metoxilo red unida mediante enfacesionicos asegurados por cationes bivalentes, especialmente Ca++ gel elástico
  • 41. Características del gel longitud de la molécula grado de metilación Límite de solubilidad del azúcar Contenido de azúcar NO gel O,25% 0,5% de pectina < 50% azúcar 1% >pH 4,5- 5,0 Acidez Zonas de existencia del gel pectina- azúcar – ácido para tres contenidos de pectina
  • 42. Representación esquemática: COOCH3 COOCH3 COOH COOCH3 COOH COOH COOCH3 COOH Protopectina: insoluble en agua, da lugar a Las pectinas solubles en agua, tras el tratamiento Con un ácido débil. Unión de pectina y celulosa