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FISICOQUIMICA
Curso 2005
Clase 1. Agosto 17
Prof. Dr. Alberto Boveris
Introducción al Curso.
La fisicoquímica.
La termodinámica.
Kemeía: la diosa de la transmutación (cambio).
La función de los profesores
respecto de los alumnos es:
1. Dar Información
2. Proveer Aspectos de
Educación General
3. Contestar preguntas
sobre la materia,
la ciencia, y las
carreras profesionales
La función de los Encargados de
Comisiones respecto de los
alumnos es:
1. Proveer información
(seminarios).
2. Indicar (educar) sobre la
importancia de los temas.
3. Dar indicaciones decisivas sobre
temas de regularidad, promoción y
aprobación de la materia.
Hay un papel esencial a
desempeñar por los estudiantes:
1. Intercambiar información
2. Compartir indicaciones
y experiencia en la regularidad,
promoción y aprobación de la
materia
3. Controlar su propio proceso de
enseñanza-aprendizaje:
(a) Comparación con los compañeros
(b) Preguntas opcionales de la Guía
(c) Preguntas de examen en “Temas de FQ”
Material de Estudio
1. Libros de Texto
FISICOQUIMICA. David Ball.
Thomson (Mexico), 2004.
QUIMICA FISICA. Peter Atkins.
Omega (Barcelona), 1999.
2. Temas de Fisicoquímica.
Cátedra de Fisicoquímica, CEFYB, 2005.
Temas de aplicación de la fisicoquímica a
las carreras de Farmacia y Bioquímica.
3. Guía de Trabajos Prácticos.
Cátedra de Fisicoquímica. CEFYB, 2004., 2004.
Fisicoquímica
La fisicoquímica es la parte de la química
que describe los procesos químicos con el
modo cuantitativo (ecuacional) de la física.
El propósito de la fisicoquímica es
comprender, predecir y controlar los
procesos químicos para su utilización.
Curso de Fisicoquímica
Facultad de Farmacia y Bioquímica
El curso de Fisicoquímica consta de dos
partes principales:
Termodinámica y Cinética Química.
En las dos partes hay un enfoque general del
tema y una aplicación de los conceptos a
los sistemas biológicos y a las aplicaciones
farmacéuticas y bioquímicas.
¿Por qué un curso de fisicoquímica en las
carreras de farmacia y bioquímica?
 Contribuye en forma importante al conocimiento
químico experimental y al reconocimiento de la
química como una ciencia exacta (dura).
 Los fenómenos descriptos en los modos de la
fisicoquímica: (a) termodinámicamente y (b)
cinéticamente, constituyen un conocimiento
científico aplicable a las ciencias farmacéuticas y
bioquímicas. Las áreas de aplicación son: formas
farmacéuticas (coloides, micelas y liposomas),
cinética de absorción y estabilidad de medicamentos,
fisiología celular, acción de drogas, etc.
Conocimiento, duda y error
 El conocimiento es concebido como la unión de
la racionalidad con la experiencia sensorial
(Kant)
 En las ciencias post-Newtonianas (la química
actual), el conocimiento es la unión de la teoría
con la experimentación
 La teoría expresada matemática y
ecuacionalmente está libre de error
cuantitativo
 La experimentación y la observación tienen
inherentemente una incertidumbre cuantitativa
Magnitud relativa de la incertidumbre,
duda o error observacional o experimental
 Matemática: (ecuaciones)
 Física: (a) constantes
(b) determinaciones
 Fisicoquímica: (a) constantes
(b) determinaciones
 Química (en general)
 Farmacia
 Fisiología
 Farmacología
 Valores clínicos: (a) referencia
(b) grupales
(c) variación individual
0
10-8
- 10-5
10-5
- 10-3
10-5
- 10-4
10-3
- 10-2
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; 1-5 %
2 - 5 %
5 - 10 %
10 %
10-30 %
20-40 %
30-100 %
Termodinámica
El capítulo inicial de la Fisicoquímica es la
Termodinámica que trata de los intercambios
de energía y de la espontaneidad de los
procesos (físicos, químicos y biológicos).
La Primera Ley de la Termodinámica es la “Ley
de la Conservación de la Energía” y la
Segunda Ley de la Termodinámica, referida a la
espontaneidad de los procesos, es la “Ley de la
Creación de la Entropía”.
Sistema (S): Porción del
universo en estudio
Medio (M): La parte del
universo que rodea al sistema
Límite (L): Superficie o línea
imaginaria que define la
extensión del sistema.
La Termodinámica define
Universo = Sistema + Medio*
SM
L
* : también ambiente, alrededores o entorno.
El equivalente mecánico del calor
1. En el sistema SI, la unidad de trabajo es el Joule
1 J = 1 N × m = 1 kg × m2 × seg-2
1 Newton = 1 kg × 1 m × seg-2
2. La caloría (unidad de calor) es:
1 cal = 1 °C / 1 g de agua (de 15 °C a 16 °C)
3. ¿Cómo llegamos a esto que sigue?
1 cal = 4.184 J
Benjamín Thompson,
Conde Rumford
1753-1814
Medidas hechas en
1793
1034 pies × libra = 1 BTU
107 kg.m × 9.81 = 1396 kg m2 seg-2
1 BTU = 0.55 °F/°C × 0.453 = 251 cal
1 cal = 5.56 J
Julius von Mayer (1814-1878) publicó "Remarks on the Forces of Inorganic
Nature" en Annalen der Chemie und Pharmacie, 43, 233 (1842) con la
equivalencia 1 cal = 4.22 J (en sus unidades). Mayer desarrolló la idea de la
interconversión de trabajo y energía en un viaje a las Indias Orientales
Holandesas (hoy Indonesia) como médico a bordo, al observar que la sangre de
los marineros era “mas roja” en Indonesia que en Holanda. Su interpretación
fue que se consumía menos oxígeno y se utilizaba menos “energía” para
mantener la temperatura corporal en el clima mas cálido. Consideró que calor y
trabajo eran formas de la energía, y después de aprender un poco de física,
calculó una relación entre ellos, basada en la diferencia entre Cp y Cv del aire.
Cp – Cv (aire) = 8.88 × 10-2
cal/°C ×
litro de aire
Trabajo (P × ∆V) = 1 atm x 1/273
litro/°C = 3.66 × 10-3
1itro-atm
1 cal = 4.22 J
James Prescott Joule
(1818-1889), desarrolló sus
experimentos en 1834-1844
890 libras × 1 pie (× 32.2 p/s2) =
= 1 °F/ 1 libra de agua
1202 kg m2 seg-2 = 1 BTU = 251 cal
1 cal = 4.78 J
1 cal = 4.184 J
James P. Joule
(ca. 1870)
La relación (1 cal = 4.184 J) es la definición
y la unidad de energía actual, basada en las
medidas de trabajo (en J) y de calor (en
calorías). La tendencia moderna es usar
solamente Joules.
La relación implica la interconvertibilidad
del movimiento molecular (calor) y del
movimiento macroscópico (trabajo).
Energías involucradas en procesos químicos y biológicos:
1 kg subido a una altura de 1 m (9.81 m/seg-2)
= 9.81 J
1 fósforo quemándose (trabajo práctico) ∼ 1 kJ
1 latido cardíaco ∼ 1 J
1 g de sacarosa (calorímetro o cuerpo humano) = 17.14 kJ
1 barra de chocolate (10 g de azúcar y 10 g de grasa) = ∼ 540 kJ
La unicidad del concepto de energía puede ser reconocida
considerando el momento (masa × velocidad2
)
Energía cinética macroscópica = ½ m.v2 (kg.m2.seg-2)
Energía potencial (gravitacional) = m.g.h (kg.seg-2.m)
Energía translacional molecular = Σxyz(½ m.v2) (kg.m2.seg-2)
Conversión de materia y energía = mc2 (kg.m2.seg-2)
En el trabajo de expansión hay un movimiento
ordenado del pistón, lo que implica una
utilización del movimiento molecular caótico
En un gas: (1) los choques elásticos contra las paredes del
recipiente no implican pérdida de energía cinética; y (2) los
choques contra el pistón se descomponen en dos vectores, un
vector de movimiento lateral, y otro vector, de movimiento
paralelo al eje del pistón. Los segundos, sumados, le confieren
movimiento al pistón y constituyen el trabajo.
1 2
Distinción molecular entre calor y trabajo como
energía transferida del sistema al medio
Calor: movimiento
caótico a caótico
Paredes fijasParedes fijas Pistón móvilPistón móvil
Trabajo: movimiento
caótico a ordenado
Sistema
(gas)
Pared
ó
pistón
(metal)
LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
δU = δq + δw forma diferencial
La energía no se crea ni se destruye,
solo se transforma y se conserva (1840)
∆U = Q + W forma integrada
LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA
LEY FUNDAMENTAL DE LA QUIMICA
La masa no se crea ni se destruye,
solo se transforma y se conserva (1780)
La interconversión comprobada de la masa y la energía (E = mc2)
llevaron a la Ley de Conservación de la Masa-Energía:
“La masa y la energía ni se crean ni se destruyen, se
transforman y se conservan”.
Estrategias didácticas para incorporar
la idea de la Primera Ley
• Cálculos con el gas ideal en el cilindro de
pistón móvil. ∆U = Q + W.
Valores: 0.1- 5 kJ/mol. (Sem 1).
• Establecer que el calor de reacción (∆H) es
independiente de los pasos (Ley de Hess):
dilución del H2SO4: 40-50 kJ/mol (TP 1).
Primera Ley de la Termodinámica
La energía no se crea ni se destruye, solo
se transforma y se conserva
Fenómeno molecular subyacente
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Fisicoquimica

  • 1. FISICOQUIMICA Curso 2005 Clase 1. Agosto 17 Prof. Dr. Alberto Boveris Introducción al Curso. La fisicoquímica. La termodinámica. Kemeía: la diosa de la transmutación (cambio).
  • 2. La función de los profesores respecto de los alumnos es: 1. Dar Información 2. Proveer Aspectos de Educación General 3. Contestar preguntas sobre la materia, la ciencia, y las carreras profesionales
  • 3. La función de los Encargados de Comisiones respecto de los alumnos es: 1. Proveer información (seminarios). 2. Indicar (educar) sobre la importancia de los temas. 3. Dar indicaciones decisivas sobre temas de regularidad, promoción y aprobación de la materia.
  • 4. Hay un papel esencial a desempeñar por los estudiantes: 1. Intercambiar información 2. Compartir indicaciones y experiencia en la regularidad, promoción y aprobación de la materia 3. Controlar su propio proceso de enseñanza-aprendizaje: (a) Comparación con los compañeros (b) Preguntas opcionales de la Guía (c) Preguntas de examen en “Temas de FQ”
  • 5. Material de Estudio 1. Libros de Texto FISICOQUIMICA. David Ball. Thomson (Mexico), 2004. QUIMICA FISICA. Peter Atkins. Omega (Barcelona), 1999. 2. Temas de Fisicoquímica. Cátedra de Fisicoquímica, CEFYB, 2005. Temas de aplicación de la fisicoquímica a las carreras de Farmacia y Bioquímica. 3. Guía de Trabajos Prácticos. Cátedra de Fisicoquímica. CEFYB, 2004., 2004.
  • 6. Fisicoquímica La fisicoquímica es la parte de la química que describe los procesos químicos con el modo cuantitativo (ecuacional) de la física. El propósito de la fisicoquímica es comprender, predecir y controlar los procesos químicos para su utilización.
  • 7. Curso de Fisicoquímica Facultad de Farmacia y Bioquímica El curso de Fisicoquímica consta de dos partes principales: Termodinámica y Cinética Química. En las dos partes hay un enfoque general del tema y una aplicación de los conceptos a los sistemas biológicos y a las aplicaciones farmacéuticas y bioquímicas.
  • 8. ¿Por qué un curso de fisicoquímica en las carreras de farmacia y bioquímica?  Contribuye en forma importante al conocimiento químico experimental y al reconocimiento de la química como una ciencia exacta (dura).  Los fenómenos descriptos en los modos de la fisicoquímica: (a) termodinámicamente y (b) cinéticamente, constituyen un conocimiento científico aplicable a las ciencias farmacéuticas y bioquímicas. Las áreas de aplicación son: formas farmacéuticas (coloides, micelas y liposomas), cinética de absorción y estabilidad de medicamentos, fisiología celular, acción de drogas, etc.
  • 9. Conocimiento, duda y error  El conocimiento es concebido como la unión de la racionalidad con la experiencia sensorial (Kant)  En las ciencias post-Newtonianas (la química actual), el conocimiento es la unión de la teoría con la experimentación  La teoría expresada matemática y ecuacionalmente está libre de error cuantitativo  La experimentación y la observación tienen inherentemente una incertidumbre cuantitativa
  • 10. Magnitud relativa de la incertidumbre, duda o error observacional o experimental  Matemática: (ecuaciones)  Física: (a) constantes (b) determinaciones  Fisicoquímica: (a) constantes (b) determinaciones  Química (en general)  Farmacia  Fisiología  Farmacología  Valores clínicos: (a) referencia (b) grupales (c) variación individual 0 10-8 - 10-5 10-5 - 10-3 10-5 - 10-4 10-3 - 10-2 10-2 ; 1-5 % 2 - 5 % 5 - 10 % 10 % 10-30 % 20-40 % 30-100 %
  • 11. Termodinámica El capítulo inicial de la Fisicoquímica es la Termodinámica que trata de los intercambios de energía y de la espontaneidad de los procesos (físicos, químicos y biológicos). La Primera Ley de la Termodinámica es la “Ley de la Conservación de la Energía” y la Segunda Ley de la Termodinámica, referida a la espontaneidad de los procesos, es la “Ley de la Creación de la Entropía”.
  • 12. Sistema (S): Porción del universo en estudio Medio (M): La parte del universo que rodea al sistema Límite (L): Superficie o línea imaginaria que define la extensión del sistema. La Termodinámica define Universo = Sistema + Medio* SM L * : también ambiente, alrededores o entorno.
  • 13. El equivalente mecánico del calor 1. En el sistema SI, la unidad de trabajo es el Joule 1 J = 1 N × m = 1 kg × m2 × seg-2 1 Newton = 1 kg × 1 m × seg-2 2. La caloría (unidad de calor) es: 1 cal = 1 °C / 1 g de agua (de 15 °C a 16 °C) 3. ¿Cómo llegamos a esto que sigue? 1 cal = 4.184 J
  • 14. Benjamín Thompson, Conde Rumford 1753-1814 Medidas hechas en 1793 1034 pies × libra = 1 BTU 107 kg.m × 9.81 = 1396 kg m2 seg-2 1 BTU = 0.55 °F/°C × 0.453 = 251 cal 1 cal = 5.56 J
  • 15. Julius von Mayer (1814-1878) publicó "Remarks on the Forces of Inorganic Nature" en Annalen der Chemie und Pharmacie, 43, 233 (1842) con la equivalencia 1 cal = 4.22 J (en sus unidades). Mayer desarrolló la idea de la interconversión de trabajo y energía en un viaje a las Indias Orientales Holandesas (hoy Indonesia) como médico a bordo, al observar que la sangre de los marineros era “mas roja” en Indonesia que en Holanda. Su interpretación fue que se consumía menos oxígeno y se utilizaba menos “energía” para mantener la temperatura corporal en el clima mas cálido. Consideró que calor y trabajo eran formas de la energía, y después de aprender un poco de física, calculó una relación entre ellos, basada en la diferencia entre Cp y Cv del aire. Cp – Cv (aire) = 8.88 × 10-2 cal/°C × litro de aire Trabajo (P × ∆V) = 1 atm x 1/273 litro/°C = 3.66 × 10-3 1itro-atm 1 cal = 4.22 J
  • 16. James Prescott Joule (1818-1889), desarrolló sus experimentos en 1834-1844 890 libras × 1 pie (× 32.2 p/s2) = = 1 °F/ 1 libra de agua 1202 kg m2 seg-2 = 1 BTU = 251 cal 1 cal = 4.78 J
  • 17. 1 cal = 4.184 J James P. Joule (ca. 1870) La relación (1 cal = 4.184 J) es la definición y la unidad de energía actual, basada en las medidas de trabajo (en J) y de calor (en calorías). La tendencia moderna es usar solamente Joules. La relación implica la interconvertibilidad del movimiento molecular (calor) y del movimiento macroscópico (trabajo).
  • 18. Energías involucradas en procesos químicos y biológicos: 1 kg subido a una altura de 1 m (9.81 m/seg-2) = 9.81 J 1 fósforo quemándose (trabajo práctico) ∼ 1 kJ 1 latido cardíaco ∼ 1 J 1 g de sacarosa (calorímetro o cuerpo humano) = 17.14 kJ 1 barra de chocolate (10 g de azúcar y 10 g de grasa) = ∼ 540 kJ La unicidad del concepto de energía puede ser reconocida considerando el momento (masa × velocidad2 ) Energía cinética macroscópica = ½ m.v2 (kg.m2.seg-2) Energía potencial (gravitacional) = m.g.h (kg.seg-2.m) Energía translacional molecular = Σxyz(½ m.v2) (kg.m2.seg-2) Conversión de materia y energía = mc2 (kg.m2.seg-2)
  • 19. En el trabajo de expansión hay un movimiento ordenado del pistón, lo que implica una utilización del movimiento molecular caótico En un gas: (1) los choques elásticos contra las paredes del recipiente no implican pérdida de energía cinética; y (2) los choques contra el pistón se descomponen en dos vectores, un vector de movimiento lateral, y otro vector, de movimiento paralelo al eje del pistón. Los segundos, sumados, le confieren movimiento al pistón y constituyen el trabajo. 1 2
  • 20. Distinción molecular entre calor y trabajo como energía transferida del sistema al medio Calor: movimiento caótico a caótico Paredes fijasParedes fijas Pistón móvilPistón móvil Trabajo: movimiento caótico a ordenado Sistema (gas) Pared ó pistón (metal)
  • 21. LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA δU = δq + δw forma diferencial La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva (1840) ∆U = Q + W forma integrada
  • 22. LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA LEY FUNDAMENTAL DE LA QUIMICA La masa no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva (1780) La interconversión comprobada de la masa y la energía (E = mc2) llevaron a la Ley de Conservación de la Masa-Energía: “La masa y la energía ni se crean ni se destruyen, se transforman y se conservan”.
  • 23. Estrategias didácticas para incorporar la idea de la Primera Ley • Cálculos con el gas ideal en el cilindro de pistón móvil. ∆U = Q + W. Valores: 0.1- 5 kJ/mol. (Sem 1). • Establecer que el calor de reacción (∆H) es independiente de los pasos (Ley de Hess): dilución del H2SO4: 40-50 kJ/mol (TP 1).
  • 24. Primera Ley de la Termodinámica La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma y se conserva Fenómeno molecular subyacente Los choques elásticos de las moléculas Corolario de la Primera Ley Hagas lo que hagas no podrás ganar