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5.-Reacciones de transferencia de protones
53
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES
EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
1. Dadas las especies: NH3, CN
-
, HI, HS
-
. Escribir reacciones que justifiquen su carácter ácido o
básico, en disolución acuosa, e identifica en cada reacción los pares ácido-base conjugados.
NH3 + H2O ⇔ NH4
+
+OH
-
CN
-
+ H2O ⇔ HCN + OH
-
HI + H2O ⇔ I
-
+ H3O+
B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2
HS
-
+ H2O ⇔ S2-
+ H3O
+
HS
-
+ H2O ⇔ H2S + OH
-
Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Especie anfiprótica
2. Hallar el pH en: a) una disolución 0,2 M de hidróxido sódico. b) una disolución 0,05M de ácido
nítrico. c) de una disolución 0,1 M de hidróxido de calcio R// 13,3 1,3 13,3
El NaOH, el HNO3 y el Ca(OH)2 son electrolitos fuertes, por ello en disolución acuosa, puede
considerarse que se disocian iónicamente en su totalidad:
a) NaOH es una base de Arrhenius: NaOH → Na
+
+ OH
-
pOH= -log(OH
-
) = -log 0,2 pH= 14-pOH = 14+log(OH
-
) = 13,3
b) HNO3 → NO3
-
+ H
+
pH=-log(H
+
) = -log 0,05 = 1,3
c) Ca(OH)2 → Ca2+
+ 2OH
-
I) 0,1 - -
F) - 0,1 0,2 pOH=-log0,2 pH=14+log0,2 = 13,3
3 Ordenar por fuerza ácida creciente las especies:H2SO3 (pK1 = 1,81), HCOOH (pKa =3,75) y
NH4
+
(pKa = 9,24) R//NH4
+
< HCOOH < H2SO3
Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor sea su Ka. El pKa=-logKa, un mayor valor de Ka
implica menor valor del (-logKa), luego: Cuanto más fuerte sea un ácido menor será su pKa, :
NH4
+
< HCOOH < H2SO3
4. La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,3), y el amoniaco NH3 (pKb = 4,74) son bases. Escribe
reacciones que lo pongan de manifiesto y explica cuál será el ácido conjugado más fuerte.
La metilamina y el amoniaco son bases de Brönsted:
CH3NH2 + H2O ⇔ CH3NH3
+
+ OH
-
NH3 + H2O ⇔ NH4
+
+ OH
-
B.1 Ac2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2
Como pKb = -logKb, un menor valor del pKb indica un mayor valor de Kb y por tanto una mayor
fuerza básica, luego:
El amoniaco es una base más débil que la metilamina.
5.-Reacciones de transferencia de protones
54
La Kb de una base y la Ka de su ácido conjugado están relacionados: Ka·Kb = Kw
Cuanto mayor sea Ka menor será Kb, pues el producto debe ser Kw=cte.
En consecuencia, el ácido más fuerte será el conjugado de la base más débil y, en nuestro caso,
corresponderá, al catión amonio: NH4
+
5. Calcula el pH de la disolución de ácido nitroso que contiene 4,7 g de dicho ácido en 100 ml.
DATOS: Ka(ácido nitroso) = 5·10
-4
. Mr(ácido nitroso)=47 R// 1,65
El nº moles de ácido HNO2 = 4,7/47 =0,1 moles. Como el volumen de la disolución es 100ml =
0,1 litros, la concentración inicial del ácido nitrosos será: 0.1/0.1 = 1 Molar
Por ser un ácido débil estará ionizado parcialmente alcanzándose el equilibrio:
HNO2(aq) + H2O ⇔ NO2
-
(aq) + H3O
+
(aq)
Conc. Inicial) 1 - -
Conc. Equilibrio) 1-x x x
[ ]
Ka
x x
x
El valor de Ka permite en principio aproximar x
x x mol
lit H O M pH
=
−
= ⇒ − ≈
= ⇒ = ⇒ = ⇒ = − =
−
− +
•
• , ,
• , , log ,
1
5 10 1 1
5 10 0 0224 0 0224 0 0224 1 65
4
2 4
3
:
,
6.- A 2 g de ácido cloroso se le añade agua hasta tener 250 ml de disolución. La Ka de este ácido es
1,1·10
-2
. Hallar el pH de la disolución.(Ar: Cl=35,45 O=16 H=1) R// pH=1,512
Concentración de HClO2: n moles M Mº
, •
,
,
,
,=
+ +
= ⇒ = =
2
35 45 1 16 2
0 03
0 03
0 25
0 117
Equilibrio de disociación: HClO2(aq) ⇔ ClO2
-
(aq) + H
+
(aq)
I) 0,117 - -
Eq) 0,117-x x x
[ ][ ]
[ ]
[ ]
Ka
ClO H
HClO
x x
x
no sepuededespreciar la x del denominador
x x x H pH pH
= ⇒ =
−
⇒
+ − = ⇒ = ⇒ = ⇒ = − ⇒ =
− +
+
2
2
2
0 011
0 117
0 011 0 0013 0 0 03 0 03 0 03 1512
,
•
,
:
, , , , log , ,
7. Una disolución 01 M de ácido propanoico, CH3CH2COOH, tiene un pH = 2,95. Hallar la
constante de acidez del ácido propanoico y su grado de disociación. R// Ka=1,26.1O
-5
1,122%
Planteemos el equilibrio: C2H5COOH(aq) ⇔ C2H5COO
-
(aq)+ H
+
(aq)
I) 0,1 - -
Eq) 0,1(1-α) 0,1α 0,1α
pH=2,95 (H
+
) = 10
-2,95
= 0,1α α = 0,01122 = 1,122%
( )Ka =
−
=
−
−
10
0 1 1 0 01122
1 26 10
2 95 2
5
,
, ( , )
, •
5.-Reacciones de transferencia de protones
55
8.-. ¿A qué, concentración tendrá el pH = 3 una disolución de ácido metanoico cuya constante de
acidez es 1,77·10
-4
?, ¿cuánto valdrá el grado de disociación?. R// 0,00665 M 15%
HCOOH(aq) ⇔ HCOO
-
(aq) + H
+
(aq)
I) c - -
Eq) c(1-α) cα cα pH=-log cα = 3 cα = 10
-3
=0,001 mol/lit
1 77 10
0 001
0 001
0 00665
0 001
0 00665
0 15 15%4
2
, •
,
,
,
,
,
,−
=
−
⇒ = = = ⇒
c
c mol
lit α
9. Hallar el pH y el grado de disociación (α) de un ácido acético 0,5 M. Si a un litro del mismo se
añaden 0'02 moles de ácido nítrico (sin que varíe el volumen). Hallar ahora el grado de disociación
y el pH.( pKa (ac.acético)=4,7). R// pH =2,5 0,632% pH=1,7 0,1%
Calculemos Ka del ácido acético:
pKa = -log Ka 4,7=-logKa Ka=10
-4,7
=2·10
-5
La ecuación del equilibrio de disociación iónica es:
CH3COOH(aq) ⇔ CH3COO
-
(aq) + H
+
(aq)
I) 0,5 - -
Eq) 0,5-x x x
2 10
0 5
5
•
•
,
−
=
−
⇒
x x
x
despreciando x del denominador : 0,5 - x ≈ 0,5 x= 0,00316 M
pH =.-log 0,00316 = 2,5 α = =
0 00316
0 5
0 00632
,
,
, 0,632%
El ácido nítrico es muy fuerte, por ello en disolución está totalmente disociado Esta total
disociación la tendrá incluso en presencia de otro ácido, como en nuestro caso el acético.
Si en una disolución hay electrolitos fuertes y débiles. Disociaremos primero los fuertes de
forma completa, y luego las disociaciones parciales del débil, cuyo equilibrio estará influenciado por
los anteriores.
HNO3(aq) → H
+
(aq) + NO3
-
(aq)
I) 0,02 - -
F) - 0,02 0,02
CH3COOH(aq)⇔CH3COO
-
(aq)+H
+
(aq)
I) 0,5 - 0,02 (procedentes de la reacción anterior)
Eq) 0,5-y y 0,02+y
[ ]
2 10
0 02
0 5
0 02 0 02 0 5 0 5 5 10
0 02 5 10 0 02 0 02 1 7
5 10
0 5
10
5 4
4
4
3
•
( , )
,
: , , , , •
, • , log , ,
•
,
− −
+ −
−
−
=
+
−
⇒ + ≈ − ≈ ⇒ =
= + ≈ ⇒ = − = = =
y y
y
aproximando y y y
H M pH α
5.-Reacciones de transferencia de protones
56
10. La hidracina es una base débil Kb = 2·10
-6
,que se ioniza en el agua según:
N2H4 (aq) + H2O (l) ⇔ N2H5
+
(aq) + OH
-
(aq). Hallar el pH y la concentración del ion hidracinio,
N2H5
+
, en una disolución 0,2 M de hidracina en agua. R// pH= 10,8 6,3.10
-4
M
La ecuación del equilibrio: N2H4(aq) + H2O ⇔ N2H5
+
(aq) + OH
-
(aq)
Eq) 0,2-x x x
[ ][ ]
[ ]
[ ] [ ]
Kb
N H OH
N H
2 •10
x • x
0,2 x
como0,2 x 0,2 x 6,3 •10 mol
lit
OH N H 6,3 •10 pOH log6,3 •10 3,2 pH 14 3,2 10,8
2 5
2 4
6 4
2 5
4 4
= ⇒ =
−
⇒ − ≈ ⇒ =
= = = − = ⇒ = − =
+ −
− −
− + − −
11. ¿Qué sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribir la reacción y analizarla
según la teoría ácido-base de Brönsted. Hallar el pH de una disolución 0'25 M de cloruro de amonio
sabiendo que la constante de basicidad del amoníaco es Kb = 1'8·10
-5
R//pH=4,93
El cloruro de amonio, como la mayoría de las sales, es un electrolito fuerte y, por tanto, en
disolución acuosa está completamente disociado:
NH4Cl(aq) → NH4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
(I) 0,25 - -
(F) - 0,25 0,25
El anión cloruro (Cl
-
), es la base conjugada de un ácido muy fuerte, el HCl, por tanto es una base
muy débil y permanece inalterable en la disolución.
El catión amonio, NH4
+
, es el ácido conjugado del NH3, que es una base débil (Kb=1,8·10
-5
), por
lo que sufrirá hidrólisis, es decir reaccionará con el agua, que actuará como base:
NH4
+
(aq) + H2O ⇔ NH3(aq) + H3O
+
(aq)
(Ac.1) (B-2) (B.1) (Ac.2)
(I) 0,25 - -
(Eq) 0,25-x x x
La constante de este equilibrio, Kh , es la constante de acidez del NH4
+
(aq), ácido conjugado de la
base amoniaco, Kb . Entre estas constantes existe la relación: Ka·Kb = Kw, luego:
[ ][ ]
[ ]
[ ] [ ]
Kh Ka
Kw
Kb
10
1,8 •10
5,55 •10 Kh
NH H O
NH
5,55 •10
x • x
0,25 x
como0,25 x 0,25 x 1,18 •10 NH H O pH log1,18 •10 4,93
14
5
10 3 3
4
10
5
3 3
5
= = = = ⇒ = ⇒ =
−
− ≈ ⇒ = = = ⇒ = − =
−
−
−
+
+
−
− + −
5.-Reacciones de transferencia de protones
57
12.- A 400ml de disolución 0,4M de una base muy débil, de pH=8,6, se le añaden “n” moles de la
base pura, sin que el volumen varíe. Si el nuevo pH fue 9,1. Hallar n. R// n=1,44 moles
Sea BOH la base débil: BOH(aq) ⇔ B
+
(aq) + OH
-
(aq)
I) c - -
Eq) c-x x x
Siendo la concentración inicial: En el primer caso: c=0,4 M
En el segundo caso: nºmoles de base = 0,4·0,4+n ⇒ c= (0,16+n)/0,4
Como Kb es la misma en ambos casos, ya que no ha variado la temperatura:
[ ][ ]
[ ]
Kb
B OH
BOH
x x
c x
x
c
caso pOH x M
= =
−
≈
= − = ⇒ =
+ −
−
•
º: , , ,
2
5 4
1 14 8 6 5 4 10
caso 2º: pOH = 14-9,1 = 4,9 ⇒ x = 10
-4,9
M
( ) ( )Kb
c
c
c M
n
n moles
= = ⇒ =
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟ ⇒ = =
=
+
⇒ =
− − −
−
10
0 4
10
0 4
10
10
0 4 10 4
4
0 16
0 4
1 44
5 4 2 4 9 2
4 9
5 4
2
0 5 2
, , ,
,
,
, ,
, • ( )
,
,
,
13.- El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, siendo muy fuerte en su primera ionización, mientras
que en la segunda tiene una Ka2 = 0,0126 . Hallar el pH y las concentraciones de todas las especies
presentes en una disolución 0,09M de ácido sulfúrico.
Disociaciones iónicas del : H2SO4(aq)
1ª disociación iónica (completa) H2SO4(aq) → HSO4
-
(aq) + H
+
(aq)
I) 0,09 - -
F) - 0,09 0,09
2ª disociación iónica (equilibrio) HSO4
-
(aq) ⇔ SO4
=
(aq) + H
+
(aq)
I) 0,09 - 0,09
F) 0,09-x x 0,09+x
0 0126
0 09
0 09
0 01,
( , )
,
,=
+
−
⇒ =
x x
x
x mol/lit
[ ] [ ] [ ]HSO M SO M H M pH4 4
2
0 09 0 01 0 08 0 01 0 09 0 01 0 1 1− − +
= − = = = + = ⇒ =, , , , , , ,
5.-Reacciones de transferencia de protones
58
14. Hallar el “grado de acidez” del vinagre (gramos de ácido acético en 100 ml de vinagre), si 10 ml
del mismo consumen 9 ml de Ca(OH)2 0,5M .(Mr ácido acético=60) R// 5,4 g/100ml
En el punto de equivalencia:Va·Ma·nºH
+
(ácido) = Vb·Mb·nºOH
-
(base) 10·Ma·1 = 9·0,5·2
Ma = 0,9 mol/lit ⇒ 0,9 ·60 = 54 g/lit
La concentración de un vinagre comercial se expresa en “grados de acidez”, que son los gramos
de ácido acético en 100 ml de ese vinagre:
54 g/lit = 54 g/1000ml = 5,4 g/100ml La acidez será = 5,4º
15. El pH de una disolución de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentración de esta disolución
si Ka del ácido acético es 1,8·10
-5
. R//9,02.10
-3
M
En disolución acuosa el acetato de sodio, cuya concentración inicial la llamaremos “c”, está
totalmente disociado: CH3COONa(aq) → CH3COO
-
(aq) + Na
+
(aq)
(I) c - -
(F) - c c
El anión acetato (CH3COO
-
(aq)) es la base conjugada del ácido acético (CH3COOH) que es un
ácido débil, como muestra su Ka, luego este anión sufrirá hidrólisis:
CH3COO
-
(aq) + H2O ⇔ CH3COOH(aq) + OH
-
(g)
(I) c - -
(Eq) c-x x x
[ ]
( )
pH pOH OH x M
Kh
c
c
= ⇒ = − = ⇒ = ⇒ =
= =
−
⇒ = + = + =
− − −
−
−
−
−
−
− −
−
− −
8 35 14 8 35 5 56 10 10
10
18 10
10
10
10
10 18 10
10
10 18 10 9 02 10
5 56 5 56
14
5
5 56 2
5 56
5 56
11 3 5
14
5 56 2 3 3
, , ,
, •
• , •
, • , •
, ,
,
,
,
,
, , −
16. ¿Qué volumen de ácido nítrico 0,1M neutraliza a una mezcla de 0,5 g de hidróxido sódico y 0,8
g de hidróxido potásico?.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R// 0,243 litros
Hallemos el número de moles totales de OH
-
que debe neutralizar el ácido:
n molesNaOH n molesOH
n molesKOH n molesOH
n molestotalesdeOH moles
mol HNO da mol de H neutralizando mol deOH molesHNO se necesitan
Molaridad
n moles
V
V V litros
º
,
, º ,
º
,
, º ,
º , , ,
,
º ,
,
,
= = ⇒ =
= = ⇒ =
= + =
⇒
= ⇒ = ⇒ =
−
−
−
+ −
0 4
40
0 01 0 01
0 8
56
0 0143 0 0143
0 01 0 0143 0 0243
1 1 1 0 0243
0 0243
0 1
0 243
3 3
5.-Reacciones de transferencia de protones
59
17.- Hallar el pH y las concentraciones finales de todas las especies presentes en una disolución
0,8M de nitrito de calcio.( Ka(ácido nitroso)=4·10
-4
) R// 8,8
Ca(NO2)2(aq) → Ca2+
(aq) + 2 NO2
-
(aq)
I) 0,8 - -
F) - 0,8 2·0,8=1,6
Por ser el anión nitrito la base conjugada del ácido nitroso, que es débil, sufrirá hidrólisis, según
el equilibrio:
NO2
-
(aq) + H2O ⇔ HNO2(aq) + OH
-
(aq)
I) 1,6 - -
Eq) 1,6-x x x
[ ] [ ] [ ] [ ]
Kh
10
4 •10
x• x
1,6 x
como: 1,6 x 1,6 x 4 •10 x 6,3•10
Ca 0,8M NO 1,6M HNO OH 6,3•10 M pOH 5,2 pH 8,8
14
4
2 11 6
2
2 2
6
= =
−
⇒ − ≈ ⇒ = ⇒ =
= ≈ = = ⇒ = ⇒
−
−
− −
+ − − −
=
18.- El ácido cianhídrico (HCN), es un ácido muy débil (Ka=7,2·10
-10
). A 1 lit. de HCN 2M, se
añaden 0,0018 moles de cianuro de calcio, sin variación apreciable del volumen de la disolución.
Hallar las concentraciones de las especies presentes en la disolución y el pH de la misma.
Tenemos en la disolución:
El cianuro de calcio→es un electrolito fuerte y se disocia completamente:
Ca(CN)2(aq) → Ca2+
(aq) + 2 CN
-
(aq)
0,0018 0,0018 0,0036
Ácido cianhídrico→Es un ácido débil y llegará al equilibrio:
HCN(aq) ⇔ H
+
(aq) + CN
-
(aq)
(I) 2 - 0,0036
(Eq) 2-x x 0,0036+x
Observemos que el CN
-
(aq) procedente de la disociación completa del Ca(CN)2 , y que se
produce en su totalidad (independientemente de la segunda), influirá en el equilibrio del HCN.
La disolución que nos dan tiene disuelto un ácido débil (el HCN) y una sal de este ácido (el
cianuro de calcio) que proporciona la base conjugada del ácido (el CN
-
), es por tanto una disolución
tampón.
[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ] [ ]
Ka
CN H
HCN
x x
x
Como Ka esmuy pequeñ a
x
x H pH
Ca M HCN M CN M
= ⇒ =
+
−
⇒
= ⇒ = ⇒ = ⇒ =
= ≈ ≈
− +
−
− − + −
+ −
7 2 10
0 0036
2
7 2 10
0 0036
2
4 10 4 10 6 4
0 0018 2 0 0036
10
10 6 6
2
, •
( , )
:
, •
, •
• • ,
, ,
5.-Reacciones de transferencia de protones
60
19.- Hallar el volumen de ácido sulfúrico 0,2 M necesario para neutralizar: a)25 ml de disolución 0,4
M de hidróxido de sodio b)80 ml de disolución 0,2 M de hidróxido de calcio.
En el punto de equivalencia de la neutralización, cuando todo el ácido se ha combinado con
toda la base, se cumple:
nºmoles de H
+
del ácido = nºmoles de OH
-
de la base de Arrhenius
nºmoles de H
+
cedidos por el ácido = nºmoles de H
+
absorbidos por la base de Brönsted
Va·Ma·nºH
+
(ácido) = Vb·Mb·nºOH
-
(base)
a) H2SO4 + NaOH Va · 0,2 · 2 = 25 · 0,4 · 1 Va= 25 ml
b) H2SO4 + Ca(OH)2 Va · 0,2 · 2 = 80 · 0,2 · 2 Va = 80 ml
20.- Tenemos 10 gramos de una mezcla de NaOH y KOH, añadimos agua hasta tener 200 ml de
disolución, tomamos 50 ml y valoramos con HCl 0,5 M, gastándose 112,15 ml de ella. Hallar los
gramos de NaOH en la mezcla.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R/6,4 g
Sean “x” los gramos de NaOH en la mezcla:
[ ]
[ ]
n molesNaOH
x
n molesKOH
x
n molestotalesOH
x x
OH
x x
x x x mol
lit
n molesOH en ml disol OH
n molesOH x x
molesOH
n molesH n molesHCl molesH
Enel punto deequivalencia
x
x g NaOH
º º º
, • • ,
º .:
º
,
,
º º , • , ,
:
,
, ,
= =
−
= +
−
=
+
−
=
− +
=
+
= =
+
⇒
+
= = =
+
= ⇒ =
−
−
− −
−
−
+ +
40
10
56 40
10
56
40
10
56
0 2
56 40 400
40 56 0 2
16 400
448
50
0 05
16 400
448
0 8 20
448
0 5 0 11215 0 056075
0 8 20
448
0 056075 6 4
21.- Tenemos 200 ml de disolución 0,2 M de NaOH, y añadimos disolución 0,4 M de un ácido
débil monoprótico (HA) de Ka=4·10
-6
. Determinar el pH si se añaden: (a) 100 ml de la disolución
ácida (b) 300 ml de la disolución ácida.(Suponer los volúmenes aditivos) R// a) 9,26 b)5,09.
(a) En el reactor hay: 0,2 · 0,2 =0,04 moles NaOH
0,1 · 0,4 = 0,04 moles HA
Luego:
NaOH(aq) + HA(aq) → NaA(aq) + H2O
moles I) 0,04 0,04 -
moles F) - - 0,04
El NaA(aq) está totalmente disociado:
NaA(aq) → Na
+
(aq) + A
-
(aq)
0,04 moles→ 0,04 moles 0,04 moles
5.-Reacciones de transferencia de protones
61
Las concentraciones de los iones serán: [ ] [ ]Na A mol
lit
+ −
= =
+
= =
0 04
0 2 0 1
0 4
3
0 133
,
, ,
,
,
Ahora bien, el anión es la base conjugada del ácido débil HA y, por ello, sufrirá hidrólisis:
A
-
(aq) + H2O ⇔ HA(aq) + OH
-
(aq)
I) 0,133 - -
Eq) 0,133-x x x
Kh
10
4 •10
x • x
0,133 x
como:0,133 x 0,133 x
0,133 •10
4 •10
1,82 •10 mol
lit
pOH log1,82 •10 4,74 pH 14 4,74 9,26
14
6
14
6
5
5
= =
−
⇒ − ≈ ⇒ = =
= − = ⇒ = − =
−
−
−
−
−
−
(b) Determinemos el nº de moles de cada sustancia:
nº moles NaOH = 0,2·0,2 = 0,04 moles
nº moles HA = 0,4 · 0,3 = 0,12 moles
La reacción será:
HA(aq) + NaOH(aq) → NaA(aq) + H2O
moles (I) 0,12 0,04 -
Δmoles -0,04 -0,04 0,04
moles (F) 0,08 - 0,04
Nos encontramos con una disolución que contiene un ácido débil y una sal de ese ácido, es
decir una disolución tampón.
Las concentraciones de estas sustancias serán:
[ ] [ ]HA mol
lit NaA mol
lit=
+
= =
+
=
0 08
0 2 0 3
0 16
0 04
0 2 0 3
0 08
,
, ,
,
,
, ,
,
La disociación del NaA(aq) es completa:
NaA(aq) → Na
+
(aq) + A
-
(aq)
0,08 → 0,08 0,08
El equilibrio de disociación de HA(aq) será:
HA(aq) ⇔ H
+
(aq) + A
-
(aq)
(I) 0,16 - 0,08 (procedente de la reacción anterior)
(Eq) 0,16-x x 0,08+x
Ka 4 •10
(0,08 x)x
0,16 x
Como: 0,16 x 0,16 , 0,08 x
x 8 •10 mol
lit pH 5,09
6
6
= =
+
−
⇒ − ≈ + ≈
= ⇒ =
−
−
0 08,
5.-Reacciones de transferencia de protones
62
EJERCICIOS PROBLEMAS PROPUESTOS
22. Responder, razonadamente, indicando verdadero o falso, a las siguientes afirmaciones
l) Para una disolución acuosa 1 M del ácido fuerte HX:
a) La concentración del ion X
-
es 1 M. b) La concentración del ácido no ionizado HX es 0,5M
c) El pH es cero.
2) Para una disolución acuosa 0,1 M del ácido débil HA:
a) La concentración del ion A
-
es 0,1 M b) El pH es l.
c) [H
+
(aq)] = [A
-
(aq)] d)Una disolución NaA tiene pH>7
3) Una disolución de hidróxido cálcico tiene un pH=3
R// 1.a)V b)F c)V 2.a)F b)F c)V d)V 3.F
23. a) ¿Cuáles son las bases conjugadas de los siguientes ácidos de Brönsted?: HCl, H2O , NH4
+
CH3COOH. b) Explicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa i) La base conjugada
de un ácido fuerte es débil. ii) Una disolución de acetato sódico tiene un pH = 7. iii) Una disolución
de cloruro amónico tiene un pH > 7. R//b) i)V ii)F iii)F
24. Indicar la especie más ácida y más básica de los siguientes pares, justificando la respuesta:
CH3COOH/CH3COO
-
Ka = 2·10
-5
NH4
+
/NH3 Ka = 5·10
-10
HNO2/NO2
-
Ka = 4·10
-4
R// la más ácida el HNO2 la más básica el NH3
25. Hallar la concentración del H
+
y el pH de las disoluciones: a) 10 ml de HCl l5M en 750 ml de
disolución. b) 0’1 M de ácido hipocloroso (Ka= 3·10
-8
) c) 0,01 M de hidracina, N2H4 (Kb = 2·10
-6
)
R// a)0,2 M pH=0,7 b)5,48.10
-5
M pH=4,26 c)7,07.10
-11
pH=10,15
26. El vinagre comercial es una disolución acuosa de ácido acético, de 5% de riqueza en masa de
ácido y densidad 1,05 g/ml. a) ¿Cuál es el pH del vinagre?. DATOS: pKa (CH3COOH) = 4,74
(Ar:C=12 O=16 H=1) R//pH=2,4
27. Una disolución de ácido acético 0, 1 M, está ionizada al 1,34%. Calcular la constante de acidez,
Ka de ácido. R//1,8.10
-5
28. Hallar la molaridad del HCN(aq) (Ka = 7·10
-10
), ionizada en el 2%. R// 1,75.10
-6
M
29. Hallar el pH y la concentración de todas las especies en una disolución 0,75 M de nitrato de
amonio. Ka(NH4
+
)=5,6·10
-10
. R//pH=4,69 [NH3]=[H3O
+
]=2,05.10
-5
M [NH4
+
]=0,75 M
30.- Deseamos saber si un ácido HA es fuerte o débil, para lo cual lo diluimos en agua hasta una
concentración cualquiera, y que no es necesario conocer, C0 , con un pH-metro determinamos que el
pH=3. Tomamos ahora 20 ml de esa disolución y le añadimos 180 ml de agua, medimos de nuevo
con el pH-metro y hallamos, pH=3,5. ¿Se trata de un ácido débil o fuerte? (Suponer los volúmenes
aditivos) R// Acido débil
31.Hallar el pH de una disolución 0,1 M de NH4NO3, siendo Kb (NH3)= 1,8·10
-5
. R//5,13
5.-Reacciones de transferencia de protones
63
32. ¿Por qué al mezclar 50 ml de disolución 0'5 M de ácido hipocloroso (Ka= 3,2·10
-8
) con 50 ml de
disolución de NaOH 0'5 M la disolución resultante no es neutra?.
R// La disolución es básica por hidrólisis del ClO
-
33. Hallar el pH de las disoluciones: A) 0,35 M de ácido hipobromoso. B) 0,02 M de hipobromito de
potasio. La Ka del ácido hipobromoso es 2,1·10
-9
. R// A) pH=4,56 B) pH=10,49
34.- Hallar el pH de una disolución que es 0,1 M en amoniaco y 1,5 M en cloruro de amonio.
DATO: pKb(amoniaco)=4,74) R//8,08
35.- Hallar el pH de una disolución que tiene 0,2 mol/lit de ácido acético y 0,2 mol/lit de acetato de
potasio, siendo Ka(CH3COOH)=2·10
-5
. R// 4,7
36. Hallar el porcentaje en hidróxido cálcico de una muestra sólida, si se disuelve 1 g de esta en agua
hasta obtener 100 ml de disolución y 10 ml de ésta consumen 21,6 ml de HCl 0,1 M para su
neutralización. (DATOS: Ar: Ca=40 O=16 H=1) R// 79,92%
37.- Se mezclan 50 ml de ácido nítrico 0,1 M y 60 ml de hidróxido cálcico 0,1 M. ¿Qué volumen de
ácido clorhídrico 0,05 M se necesitaría para neutralizar esta mezcla?. R//0,14 litros
38. Una disolución de un ácido débil HA(aq) tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 ml de la misma
son necesarios 100 ml de disolución 0,1 M de NaOH. Hallar el pKa del ácido. R// pKa=5
39. Una disolución de ácido fórmíco, HCOOH, que contiene 10 g por litro de disolución, tiene un
pH de 2,2. Hallar la constante de acidez del ácido fórmico. Si se mezclan 10 ml de la disolución
ácida con 30 ml de una disolución de hidróxido de sodio 0,1 M, ¿cómo será la disolución resultante
ácida, básica o neutra? (Suponer volúmenes aditivos). R// Ka=1,8.10
-4
Básica
40.- Hallar el pH de la disolución de 100 ml de HCl 0,2 M: y: (a) 100 ml de NH3 0,2 M (b) 100 ml
de NH3 0,4 M. (Kb(NH3)=2·10
-5
). (Suponer volúmenes aditivos) R//pH=5,15 pH=9,3
41.- Hallar el pH de las disoluciones resultantes de añadir, a 1 litro de disolución 0,5 M de ácido
acético (Ka=1,8·10
-5
)::a) Un litro de agua b) un litro de HCl 0,5 M c) un litro de NaOH 0,5 M d)
un litro de KOH 0,25 M (Suponer volúmenes aditivos) R// a)2,67 b)0,6 c)9,07 d)4,74

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Ejercicios resueltos y propuestos

  • 1. 5.-Reacciones de transferencia de protones 53 REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS 1. Dadas las especies: NH3, CN - , HI, HS - . Escribir reacciones que justifiquen su carácter ácido o básico, en disolución acuosa, e identifica en cada reacción los pares ácido-base conjugados. NH3 + H2O ⇔ NH4 + +OH - CN - + H2O ⇔ HCN + OH - HI + H2O ⇔ I - + H3O+ B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 HS - + H2O ⇔ S2- + H3O + HS - + H2O ⇔ H2S + OH - Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Especie anfiprótica 2. Hallar el pH en: a) una disolución 0,2 M de hidróxido sódico. b) una disolución 0,05M de ácido nítrico. c) de una disolución 0,1 M de hidróxido de calcio R// 13,3 1,3 13,3 El NaOH, el HNO3 y el Ca(OH)2 son electrolitos fuertes, por ello en disolución acuosa, puede considerarse que se disocian iónicamente en su totalidad: a) NaOH es una base de Arrhenius: NaOH → Na + + OH - pOH= -log(OH - ) = -log 0,2 pH= 14-pOH = 14+log(OH - ) = 13,3 b) HNO3 → NO3 - + H + pH=-log(H + ) = -log 0,05 = 1,3 c) Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH - I) 0,1 - - F) - 0,1 0,2 pOH=-log0,2 pH=14+log0,2 = 13,3 3 Ordenar por fuerza ácida creciente las especies:H2SO3 (pK1 = 1,81), HCOOH (pKa =3,75) y NH4 + (pKa = 9,24) R//NH4 + < HCOOH < H2SO3 Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor sea su Ka. El pKa=-logKa, un mayor valor de Ka implica menor valor del (-logKa), luego: Cuanto más fuerte sea un ácido menor será su pKa, : NH4 + < HCOOH < H2SO3 4. La metilamina CH3NH2 (pKb = 3,3), y el amoniaco NH3 (pKb = 4,74) son bases. Escribe reacciones que lo pongan de manifiesto y explica cuál será el ácido conjugado más fuerte. La metilamina y el amoniaco son bases de Brönsted: CH3NH2 + H2O ⇔ CH3NH3 + + OH - NH3 + H2O ⇔ NH4 + + OH - B.1 Ac2 Ac.1 B.2 B.1 Ac.2 Ac.1 B.2 Como pKb = -logKb, un menor valor del pKb indica un mayor valor de Kb y por tanto una mayor fuerza básica, luego: El amoniaco es una base más débil que la metilamina.
  • 2. 5.-Reacciones de transferencia de protones 54 La Kb de una base y la Ka de su ácido conjugado están relacionados: Ka·Kb = Kw Cuanto mayor sea Ka menor será Kb, pues el producto debe ser Kw=cte. En consecuencia, el ácido más fuerte será el conjugado de la base más débil y, en nuestro caso, corresponderá, al catión amonio: NH4 + 5. Calcula el pH de la disolución de ácido nitroso que contiene 4,7 g de dicho ácido en 100 ml. DATOS: Ka(ácido nitroso) = 5·10 -4 . Mr(ácido nitroso)=47 R// 1,65 El nº moles de ácido HNO2 = 4,7/47 =0,1 moles. Como el volumen de la disolución es 100ml = 0,1 litros, la concentración inicial del ácido nitrosos será: 0.1/0.1 = 1 Molar Por ser un ácido débil estará ionizado parcialmente alcanzándose el equilibrio: HNO2(aq) + H2O ⇔ NO2 - (aq) + H3O + (aq) Conc. Inicial) 1 - - Conc. Equilibrio) 1-x x x [ ] Ka x x x El valor de Ka permite en principio aproximar x x x mol lit H O M pH = − = ⇒ − ≈ = ⇒ = ⇒ = ⇒ = − = − − + • • , , • , , log , 1 5 10 1 1 5 10 0 0224 0 0224 0 0224 1 65 4 2 4 3 : , 6.- A 2 g de ácido cloroso se le añade agua hasta tener 250 ml de disolución. La Ka de este ácido es 1,1·10 -2 . Hallar el pH de la disolución.(Ar: Cl=35,45 O=16 H=1) R// pH=1,512 Concentración de HClO2: n moles M Mº , • , , , ,= + + = ⇒ = = 2 35 45 1 16 2 0 03 0 03 0 25 0 117 Equilibrio de disociación: HClO2(aq) ⇔ ClO2 - (aq) + H + (aq) I) 0,117 - - Eq) 0,117-x x x [ ][ ] [ ] [ ] Ka ClO H HClO x x x no sepuededespreciar la x del denominador x x x H pH pH = ⇒ = − ⇒ + − = ⇒ = ⇒ = ⇒ = − ⇒ = − + + 2 2 2 0 011 0 117 0 011 0 0013 0 0 03 0 03 0 03 1512 , • , : , , , , log , , 7. Una disolución 01 M de ácido propanoico, CH3CH2COOH, tiene un pH = 2,95. Hallar la constante de acidez del ácido propanoico y su grado de disociación. R// Ka=1,26.1O -5 1,122% Planteemos el equilibrio: C2H5COOH(aq) ⇔ C2H5COO - (aq)+ H + (aq) I) 0,1 - - Eq) 0,1(1-α) 0,1α 0,1α pH=2,95 (H + ) = 10 -2,95 = 0,1α α = 0,01122 = 1,122% ( )Ka = − = − − 10 0 1 1 0 01122 1 26 10 2 95 2 5 , , ( , ) , •
  • 3. 5.-Reacciones de transferencia de protones 55 8.-. ¿A qué, concentración tendrá el pH = 3 una disolución de ácido metanoico cuya constante de acidez es 1,77·10 -4 ?, ¿cuánto valdrá el grado de disociación?. R// 0,00665 M 15% HCOOH(aq) ⇔ HCOO - (aq) + H + (aq) I) c - - Eq) c(1-α) cα cα pH=-log cα = 3 cα = 10 -3 =0,001 mol/lit 1 77 10 0 001 0 001 0 00665 0 001 0 00665 0 15 15%4 2 , • , , , , , ,− = − ⇒ = = = ⇒ c c mol lit α 9. Hallar el pH y el grado de disociación (α) de un ácido acético 0,5 M. Si a un litro del mismo se añaden 0'02 moles de ácido nítrico (sin que varíe el volumen). Hallar ahora el grado de disociación y el pH.( pKa (ac.acético)=4,7). R// pH =2,5 0,632% pH=1,7 0,1% Calculemos Ka del ácido acético: pKa = -log Ka 4,7=-logKa Ka=10 -4,7 =2·10 -5 La ecuación del equilibrio de disociación iónica es: CH3COOH(aq) ⇔ CH3COO - (aq) + H + (aq) I) 0,5 - - Eq) 0,5-x x x 2 10 0 5 5 • • , − = − ⇒ x x x despreciando x del denominador : 0,5 - x ≈ 0,5 x= 0,00316 M pH =.-log 0,00316 = 2,5 α = = 0 00316 0 5 0 00632 , , , 0,632% El ácido nítrico es muy fuerte, por ello en disolución está totalmente disociado Esta total disociación la tendrá incluso en presencia de otro ácido, como en nuestro caso el acético. Si en una disolución hay electrolitos fuertes y débiles. Disociaremos primero los fuertes de forma completa, y luego las disociaciones parciales del débil, cuyo equilibrio estará influenciado por los anteriores. HNO3(aq) → H + (aq) + NO3 - (aq) I) 0,02 - - F) - 0,02 0,02 CH3COOH(aq)⇔CH3COO - (aq)+H + (aq) I) 0,5 - 0,02 (procedentes de la reacción anterior) Eq) 0,5-y y 0,02+y [ ] 2 10 0 02 0 5 0 02 0 02 0 5 0 5 5 10 0 02 5 10 0 02 0 02 1 7 5 10 0 5 10 5 4 4 4 3 • ( , ) , : , , , , • , • , log , , • , − − + − − − = + − ⇒ + ≈ − ≈ ⇒ = = + ≈ ⇒ = − = = = y y y aproximando y y y H M pH α
  • 4. 5.-Reacciones de transferencia de protones 56 10. La hidracina es una base débil Kb = 2·10 -6 ,que se ioniza en el agua según: N2H4 (aq) + H2O (l) ⇔ N2H5 + (aq) + OH - (aq). Hallar el pH y la concentración del ion hidracinio, N2H5 + , en una disolución 0,2 M de hidracina en agua. R// pH= 10,8 6,3.10 -4 M La ecuación del equilibrio: N2H4(aq) + H2O ⇔ N2H5 + (aq) + OH - (aq) Eq) 0,2-x x x [ ][ ] [ ] [ ] [ ] Kb N H OH N H 2 •10 x • x 0,2 x como0,2 x 0,2 x 6,3 •10 mol lit OH N H 6,3 •10 pOH log6,3 •10 3,2 pH 14 3,2 10,8 2 5 2 4 6 4 2 5 4 4 = ⇒ = − ⇒ − ≈ ⇒ = = = = − = ⇒ = − = + − − − − + − − 11. ¿Qué sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribir la reacción y analizarla según la teoría ácido-base de Brönsted. Hallar el pH de una disolución 0'25 M de cloruro de amonio sabiendo que la constante de basicidad del amoníaco es Kb = 1'8·10 -5 R//pH=4,93 El cloruro de amonio, como la mayoría de las sales, es un electrolito fuerte y, por tanto, en disolución acuosa está completamente disociado: NH4Cl(aq) → NH4 + (aq) + Cl - (aq) (I) 0,25 - - (F) - 0,25 0,25 El anión cloruro (Cl - ), es la base conjugada de un ácido muy fuerte, el HCl, por tanto es una base muy débil y permanece inalterable en la disolución. El catión amonio, NH4 + , es el ácido conjugado del NH3, que es una base débil (Kb=1,8·10 -5 ), por lo que sufrirá hidrólisis, es decir reaccionará con el agua, que actuará como base: NH4 + (aq) + H2O ⇔ NH3(aq) + H3O + (aq) (Ac.1) (B-2) (B.1) (Ac.2) (I) 0,25 - - (Eq) 0,25-x x x La constante de este equilibrio, Kh , es la constante de acidez del NH4 + (aq), ácido conjugado de la base amoniaco, Kb . Entre estas constantes existe la relación: Ka·Kb = Kw, luego: [ ][ ] [ ] [ ] [ ] Kh Ka Kw Kb 10 1,8 •10 5,55 •10 Kh NH H O NH 5,55 •10 x • x 0,25 x como0,25 x 0,25 x 1,18 •10 NH H O pH log1,18 •10 4,93 14 5 10 3 3 4 10 5 3 3 5 = = = = ⇒ = ⇒ = − − ≈ ⇒ = = = ⇒ = − = − − − + + − − + −
  • 5. 5.-Reacciones de transferencia de protones 57 12.- A 400ml de disolución 0,4M de una base muy débil, de pH=8,6, se le añaden “n” moles de la base pura, sin que el volumen varíe. Si el nuevo pH fue 9,1. Hallar n. R// n=1,44 moles Sea BOH la base débil: BOH(aq) ⇔ B + (aq) + OH - (aq) I) c - - Eq) c-x x x Siendo la concentración inicial: En el primer caso: c=0,4 M En el segundo caso: nºmoles de base = 0,4·0,4+n ⇒ c= (0,16+n)/0,4 Como Kb es la misma en ambos casos, ya que no ha variado la temperatura: [ ][ ] [ ] Kb B OH BOH x x c x x c caso pOH x M = = − ≈ = − = ⇒ = + − − • º: , , , 2 5 4 1 14 8 6 5 4 10 caso 2º: pOH = 14-9,1 = 4,9 ⇒ x = 10 -4,9 M ( ) ( )Kb c c c M n n moles = = ⇒ = ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ ⇒ = = = + ⇒ = − − − − 10 0 4 10 0 4 10 10 0 4 10 4 4 0 16 0 4 1 44 5 4 2 4 9 2 4 9 5 4 2 0 5 2 , , , , , , , , • ( ) , , , 13.- El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, siendo muy fuerte en su primera ionización, mientras que en la segunda tiene una Ka2 = 0,0126 . Hallar el pH y las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución 0,09M de ácido sulfúrico. Disociaciones iónicas del : H2SO4(aq) 1ª disociación iónica (completa) H2SO4(aq) → HSO4 - (aq) + H + (aq) I) 0,09 - - F) - 0,09 0,09 2ª disociación iónica (equilibrio) HSO4 - (aq) ⇔ SO4 = (aq) + H + (aq) I) 0,09 - 0,09 F) 0,09-x x 0,09+x 0 0126 0 09 0 09 0 01, ( , ) , ,= + − ⇒ = x x x x mol/lit [ ] [ ] [ ]HSO M SO M H M pH4 4 2 0 09 0 01 0 08 0 01 0 09 0 01 0 1 1− − + = − = = = + = ⇒ =, , , , , , ,
  • 6. 5.-Reacciones de transferencia de protones 58 14. Hallar el “grado de acidez” del vinagre (gramos de ácido acético en 100 ml de vinagre), si 10 ml del mismo consumen 9 ml de Ca(OH)2 0,5M .(Mr ácido acético=60) R// 5,4 g/100ml En el punto de equivalencia:Va·Ma·nºH + (ácido) = Vb·Mb·nºOH - (base) 10·Ma·1 = 9·0,5·2 Ma = 0,9 mol/lit ⇒ 0,9 ·60 = 54 g/lit La concentración de un vinagre comercial se expresa en “grados de acidez”, que son los gramos de ácido acético en 100 ml de ese vinagre: 54 g/lit = 54 g/1000ml = 5,4 g/100ml La acidez será = 5,4º 15. El pH de una disolución de acetato de sodio es 8,35. Calcular la concentración de esta disolución si Ka del ácido acético es 1,8·10 -5 . R//9,02.10 -3 M En disolución acuosa el acetato de sodio, cuya concentración inicial la llamaremos “c”, está totalmente disociado: CH3COONa(aq) → CH3COO - (aq) + Na + (aq) (I) c - - (F) - c c El anión acetato (CH3COO - (aq)) es la base conjugada del ácido acético (CH3COOH) que es un ácido débil, como muestra su Ka, luego este anión sufrirá hidrólisis: CH3COO - (aq) + H2O ⇔ CH3COOH(aq) + OH - (g) (I) c - - (Eq) c-x x x [ ] ( ) pH pOH OH x M Kh c c = ⇒ = − = ⇒ = ⇒ = = = − ⇒ = + = + = − − − − − − − − − − − − − 8 35 14 8 35 5 56 10 10 10 18 10 10 10 10 10 18 10 10 10 18 10 9 02 10 5 56 5 56 14 5 5 56 2 5 56 5 56 11 3 5 14 5 56 2 3 3 , , , , • • , • , • , • , , , , , , , , − 16. ¿Qué volumen de ácido nítrico 0,1M neutraliza a una mezcla de 0,5 g de hidróxido sódico y 0,8 g de hidróxido potásico?.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R// 0,243 litros Hallemos el número de moles totales de OH - que debe neutralizar el ácido: n molesNaOH n molesOH n molesKOH n molesOH n molestotalesdeOH moles mol HNO da mol de H neutralizando mol deOH molesHNO se necesitan Molaridad n moles V V V litros º , , º , º , , º , º , , , , º , , , = = ⇒ = = = ⇒ = = + = ⇒ = ⇒ = ⇒ = − − − + − 0 4 40 0 01 0 01 0 8 56 0 0143 0 0143 0 01 0 0143 0 0243 1 1 1 0 0243 0 0243 0 1 0 243 3 3
  • 7. 5.-Reacciones de transferencia de protones 59 17.- Hallar el pH y las concentraciones finales de todas las especies presentes en una disolución 0,8M de nitrito de calcio.( Ka(ácido nitroso)=4·10 -4 ) R// 8,8 Ca(NO2)2(aq) → Ca2+ (aq) + 2 NO2 - (aq) I) 0,8 - - F) - 0,8 2·0,8=1,6 Por ser el anión nitrito la base conjugada del ácido nitroso, que es débil, sufrirá hidrólisis, según el equilibrio: NO2 - (aq) + H2O ⇔ HNO2(aq) + OH - (aq) I) 1,6 - - Eq) 1,6-x x x [ ] [ ] [ ] [ ] Kh 10 4 •10 x• x 1,6 x como: 1,6 x 1,6 x 4 •10 x 6,3•10 Ca 0,8M NO 1,6M HNO OH 6,3•10 M pOH 5,2 pH 8,8 14 4 2 11 6 2 2 2 6 = = − ⇒ − ≈ ⇒ = ⇒ = = ≈ = = ⇒ = ⇒ − − − − + − − − = 18.- El ácido cianhídrico (HCN), es un ácido muy débil (Ka=7,2·10 -10 ). A 1 lit. de HCN 2M, se añaden 0,0018 moles de cianuro de calcio, sin variación apreciable del volumen de la disolución. Hallar las concentraciones de las especies presentes en la disolución y el pH de la misma. Tenemos en la disolución: El cianuro de calcio→es un electrolito fuerte y se disocia completamente: Ca(CN)2(aq) → Ca2+ (aq) + 2 CN - (aq) 0,0018 0,0018 0,0036 Ácido cianhídrico→Es un ácido débil y llegará al equilibrio: HCN(aq) ⇔ H + (aq) + CN - (aq) (I) 2 - 0,0036 (Eq) 2-x x 0,0036+x Observemos que el CN - (aq) procedente de la disociación completa del Ca(CN)2 , y que se produce en su totalidad (independientemente de la segunda), influirá en el equilibrio del HCN. La disolución que nos dan tiene disuelto un ácido débil (el HCN) y una sal de este ácido (el cianuro de calcio) que proporciona la base conjugada del ácido (el CN - ), es por tanto una disolución tampón. [ ][ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] Ka CN H HCN x x x Como Ka esmuy pequeñ a x x H pH Ca M HCN M CN M = ⇒ = + − ⇒ = ⇒ = ⇒ = ⇒ = = ≈ ≈ − + − − − + − + − 7 2 10 0 0036 2 7 2 10 0 0036 2 4 10 4 10 6 4 0 0018 2 0 0036 10 10 6 6 2 , • ( , ) : , • , • • • , , ,
  • 8. 5.-Reacciones de transferencia de protones 60 19.- Hallar el volumen de ácido sulfúrico 0,2 M necesario para neutralizar: a)25 ml de disolución 0,4 M de hidróxido de sodio b)80 ml de disolución 0,2 M de hidróxido de calcio. En el punto de equivalencia de la neutralización, cuando todo el ácido se ha combinado con toda la base, se cumple: nºmoles de H + del ácido = nºmoles de OH - de la base de Arrhenius nºmoles de H + cedidos por el ácido = nºmoles de H + absorbidos por la base de Brönsted Va·Ma·nºH + (ácido) = Vb·Mb·nºOH - (base) a) H2SO4 + NaOH Va · 0,2 · 2 = 25 · 0,4 · 1 Va= 25 ml b) H2SO4 + Ca(OH)2 Va · 0,2 · 2 = 80 · 0,2 · 2 Va = 80 ml 20.- Tenemos 10 gramos de una mezcla de NaOH y KOH, añadimos agua hasta tener 200 ml de disolución, tomamos 50 ml y valoramos con HCl 0,5 M, gastándose 112,15 ml de ella. Hallar los gramos de NaOH en la mezcla.(Mr: NaOH=40 KOH=56) R/6,4 g Sean “x” los gramos de NaOH en la mezcla: [ ] [ ] n molesNaOH x n molesKOH x n molestotalesOH x x OH x x x x x mol lit n molesOH en ml disol OH n molesOH x x molesOH n molesH n molesHCl molesH Enel punto deequivalencia x x g NaOH º º º , • • , º .: º , , º º , • , , : , , , = = − = + − = + − = − + = + = = + ⇒ + = = = + = ⇒ = − − − − − − + + 40 10 56 40 10 56 40 10 56 0 2 56 40 400 40 56 0 2 16 400 448 50 0 05 16 400 448 0 8 20 448 0 5 0 11215 0 056075 0 8 20 448 0 056075 6 4 21.- Tenemos 200 ml de disolución 0,2 M de NaOH, y añadimos disolución 0,4 M de un ácido débil monoprótico (HA) de Ka=4·10 -6 . Determinar el pH si se añaden: (a) 100 ml de la disolución ácida (b) 300 ml de la disolución ácida.(Suponer los volúmenes aditivos) R// a) 9,26 b)5,09. (a) En el reactor hay: 0,2 · 0,2 =0,04 moles NaOH 0,1 · 0,4 = 0,04 moles HA Luego: NaOH(aq) + HA(aq) → NaA(aq) + H2O moles I) 0,04 0,04 - moles F) - - 0,04 El NaA(aq) está totalmente disociado: NaA(aq) → Na + (aq) + A - (aq) 0,04 moles→ 0,04 moles 0,04 moles
  • 9. 5.-Reacciones de transferencia de protones 61 Las concentraciones de los iones serán: [ ] [ ]Na A mol lit + − = = + = = 0 04 0 2 0 1 0 4 3 0 133 , , , , , Ahora bien, el anión es la base conjugada del ácido débil HA y, por ello, sufrirá hidrólisis: A - (aq) + H2O ⇔ HA(aq) + OH - (aq) I) 0,133 - - Eq) 0,133-x x x Kh 10 4 •10 x • x 0,133 x como:0,133 x 0,133 x 0,133 •10 4 •10 1,82 •10 mol lit pOH log1,82 •10 4,74 pH 14 4,74 9,26 14 6 14 6 5 5 = = − ⇒ − ≈ ⇒ = = = − = ⇒ = − = − − − − − − (b) Determinemos el nº de moles de cada sustancia: nº moles NaOH = 0,2·0,2 = 0,04 moles nº moles HA = 0,4 · 0,3 = 0,12 moles La reacción será: HA(aq) + NaOH(aq) → NaA(aq) + H2O moles (I) 0,12 0,04 - Δmoles -0,04 -0,04 0,04 moles (F) 0,08 - 0,04 Nos encontramos con una disolución que contiene un ácido débil y una sal de ese ácido, es decir una disolución tampón. Las concentraciones de estas sustancias serán: [ ] [ ]HA mol lit NaA mol lit= + = = + = 0 08 0 2 0 3 0 16 0 04 0 2 0 3 0 08 , , , , , , , , La disociación del NaA(aq) es completa: NaA(aq) → Na + (aq) + A - (aq) 0,08 → 0,08 0,08 El equilibrio de disociación de HA(aq) será: HA(aq) ⇔ H + (aq) + A - (aq) (I) 0,16 - 0,08 (procedente de la reacción anterior) (Eq) 0,16-x x 0,08+x Ka 4 •10 (0,08 x)x 0,16 x Como: 0,16 x 0,16 , 0,08 x x 8 •10 mol lit pH 5,09 6 6 = = + − ⇒ − ≈ + ≈ = ⇒ = − − 0 08,
  • 10. 5.-Reacciones de transferencia de protones 62 EJERCICIOS PROBLEMAS PROPUESTOS 22. Responder, razonadamente, indicando verdadero o falso, a las siguientes afirmaciones l) Para una disolución acuosa 1 M del ácido fuerte HX: a) La concentración del ion X - es 1 M. b) La concentración del ácido no ionizado HX es 0,5M c) El pH es cero. 2) Para una disolución acuosa 0,1 M del ácido débil HA: a) La concentración del ion A - es 0,1 M b) El pH es l. c) [H + (aq)] = [A - (aq)] d)Una disolución NaA tiene pH>7 3) Una disolución de hidróxido cálcico tiene un pH=3 R// 1.a)V b)F c)V 2.a)F b)F c)V d)V 3.F 23. a) ¿Cuáles son las bases conjugadas de los siguientes ácidos de Brönsted?: HCl, H2O , NH4 + CH3COOH. b) Explicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa i) La base conjugada de un ácido fuerte es débil. ii) Una disolución de acetato sódico tiene un pH = 7. iii) Una disolución de cloruro amónico tiene un pH > 7. R//b) i)V ii)F iii)F 24. Indicar la especie más ácida y más básica de los siguientes pares, justificando la respuesta: CH3COOH/CH3COO - Ka = 2·10 -5 NH4 + /NH3 Ka = 5·10 -10 HNO2/NO2 - Ka = 4·10 -4 R// la más ácida el HNO2 la más básica el NH3 25. Hallar la concentración del H + y el pH de las disoluciones: a) 10 ml de HCl l5M en 750 ml de disolución. b) 0’1 M de ácido hipocloroso (Ka= 3·10 -8 ) c) 0,01 M de hidracina, N2H4 (Kb = 2·10 -6 ) R// a)0,2 M pH=0,7 b)5,48.10 -5 M pH=4,26 c)7,07.10 -11 pH=10,15 26. El vinagre comercial es una disolución acuosa de ácido acético, de 5% de riqueza en masa de ácido y densidad 1,05 g/ml. a) ¿Cuál es el pH del vinagre?. DATOS: pKa (CH3COOH) = 4,74 (Ar:C=12 O=16 H=1) R//pH=2,4 27. Una disolución de ácido acético 0, 1 M, está ionizada al 1,34%. Calcular la constante de acidez, Ka de ácido. R//1,8.10 -5 28. Hallar la molaridad del HCN(aq) (Ka = 7·10 -10 ), ionizada en el 2%. R// 1,75.10 -6 M 29. Hallar el pH y la concentración de todas las especies en una disolución 0,75 M de nitrato de amonio. Ka(NH4 + )=5,6·10 -10 . R//pH=4,69 [NH3]=[H3O + ]=2,05.10 -5 M [NH4 + ]=0,75 M 30.- Deseamos saber si un ácido HA es fuerte o débil, para lo cual lo diluimos en agua hasta una concentración cualquiera, y que no es necesario conocer, C0 , con un pH-metro determinamos que el pH=3. Tomamos ahora 20 ml de esa disolución y le añadimos 180 ml de agua, medimos de nuevo con el pH-metro y hallamos, pH=3,5. ¿Se trata de un ácido débil o fuerte? (Suponer los volúmenes aditivos) R// Acido débil 31.Hallar el pH de una disolución 0,1 M de NH4NO3, siendo Kb (NH3)= 1,8·10 -5 . R//5,13
  • 11. 5.-Reacciones de transferencia de protones 63 32. ¿Por qué al mezclar 50 ml de disolución 0'5 M de ácido hipocloroso (Ka= 3,2·10 -8 ) con 50 ml de disolución de NaOH 0'5 M la disolución resultante no es neutra?. R// La disolución es básica por hidrólisis del ClO - 33. Hallar el pH de las disoluciones: A) 0,35 M de ácido hipobromoso. B) 0,02 M de hipobromito de potasio. La Ka del ácido hipobromoso es 2,1·10 -9 . R// A) pH=4,56 B) pH=10,49 34.- Hallar el pH de una disolución que es 0,1 M en amoniaco y 1,5 M en cloruro de amonio. DATO: pKb(amoniaco)=4,74) R//8,08 35.- Hallar el pH de una disolución que tiene 0,2 mol/lit de ácido acético y 0,2 mol/lit de acetato de potasio, siendo Ka(CH3COOH)=2·10 -5 . R// 4,7 36. Hallar el porcentaje en hidróxido cálcico de una muestra sólida, si se disuelve 1 g de esta en agua hasta obtener 100 ml de disolución y 10 ml de ésta consumen 21,6 ml de HCl 0,1 M para su neutralización. (DATOS: Ar: Ca=40 O=16 H=1) R// 79,92% 37.- Se mezclan 50 ml de ácido nítrico 0,1 M y 60 ml de hidróxido cálcico 0,1 M. ¿Qué volumen de ácido clorhídrico 0,05 M se necesitaría para neutralizar esta mezcla?. R//0,14 litros 38. Una disolución de un ácido débil HA(aq) tiene un pH = 3. Para neutralizar 100 ml de la misma son necesarios 100 ml de disolución 0,1 M de NaOH. Hallar el pKa del ácido. R// pKa=5 39. Una disolución de ácido fórmíco, HCOOH, que contiene 10 g por litro de disolución, tiene un pH de 2,2. Hallar la constante de acidez del ácido fórmico. Si se mezclan 10 ml de la disolución ácida con 30 ml de una disolución de hidróxido de sodio 0,1 M, ¿cómo será la disolución resultante ácida, básica o neutra? (Suponer volúmenes aditivos). R// Ka=1,8.10 -4 Básica 40.- Hallar el pH de la disolución de 100 ml de HCl 0,2 M: y: (a) 100 ml de NH3 0,2 M (b) 100 ml de NH3 0,4 M. (Kb(NH3)=2·10 -5 ). (Suponer volúmenes aditivos) R//pH=5,15 pH=9,3 41.- Hallar el pH de las disoluciones resultantes de añadir, a 1 litro de disolución 0,5 M de ácido acético (Ka=1,8·10 -5 )::a) Un litro de agua b) un litro de HCl 0,5 M c) un litro de NaOH 0,5 M d) un litro de KOH 0,25 M (Suponer volúmenes aditivos) R// a)2,67 b)0,6 c)9,07 d)4,74