1. FENÓ
COMPUESTOS FENÓLICOS SIMPLES
SHIKÍ
DERIVADOS DEL ÁCIDO SHIKÍMICO
CH3 Ác. benzoicos derivados
Ácidos cinámicos y otros
de fenilpropanoides
fenilpropanoides
Ácidos cinámicos y otros
Ác. benzoicos derivados
fenilpropanoides
de fenilpropanoides
Acetofenonas
Acetofenonas
Cumarinas
Cumarinas
Arilpironas
Arilpironas
O
CH3 Estirilpironas
Estirilpironas
Estibenoides
Estilbenoides
2. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
GENERALIDADES
Existe 1 o más anillos benceno con 1 o
más grupos OH cada uno (libres o
sustituidos)
Valor taxonómico
En plantas superiores generalmente
Síntesis por ruta del shikimato
3. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
GENERALIDADES
PAL Ác. benzoicos derivados
Phe Ác. cinámico de fenilpropanoides
NH3 Ác. o-cumárico
TAL Acetofenonas
Tyr Ác. p-cumárico Cumarinas
NH3
Otros fenilpropanoides
Ác. cafeico
Alcohol cumarílico
Alcohol coniferílico
Ác. ferúlico Alcohol sinapílico
Ác. sinápico Lignanos y ligninas
5. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
PAL
Enz del metabolismo 2ario más estudiada
En todas las plantas superiores
• Tetrámero en angiospermas (varias isoenz)
• Monómero en gimnospermas
Enz del metabolismo fenólico más regulada
6. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
PAL
f.t. Ψ
UV Infecciones
bacterianas
Hormonas Intensidad
lumínica
PAL
Infecciones Nutrición
fúngicas Tª γ
8. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Fenoles simples
Escasa importancia
OH
OH
OH
OCH3
OH
OH
Catecol Hidroquinona
Arbutina
O-Glc
Guayacol Derivados son
compuestos
venenosos y
alucinógenos
OH
9. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Estructura C6-C3
Monómeros, dímeros, polímeros
Libres o conjugados
Acumulación en estructuras vegetales
periféricas, formando parte de:
• Esencias
• Bálsamos
• Resinas
10. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Ácidos cinámicos
Ác. cinámico
Ubicuos
Monooxigenasas catalizan Ác. p-cumárico
hidroxilaciones
O-metiltransferasas Ác. cafeico
SAM-dependientes catalizan
O-metilaciones
Ác. ferúlico
CoA ligasas catalizan la
formación de las formas
Ác. sinápico
activadas
11. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Ácidos cinámicos
Activación con CoA origina formas
conjugadas que se acumulan en plantas:
ésteres, amidas y glucósidos
• Glúcidos • Ácidos carboxílicos
• Péptidos • Terpenoides
• Lípidos • Alcaloides
• Aminoácidos • Flavonoides
• Aminas
12. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Ácidos cinámicos Ác. p-cumárico
COOH
COOH
HO
Ác. cinámico
HO COOH
Ác. cafeico
HO
H3CO COOH H3CO COOH
HO Ác. sinápico HO
Ác. ferúlico
OCH3
13. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Ácidos cinámicos
OH
Ác. clorogénico
O O OH
OH OH
O OH
HO OH COOH
O OH
HO
O
Ác. rosmarínico
HO
14. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Otros fenilpropanoides
CHO
H3CO CH2
Cinamaldehido
O CH3
O CH2
Miristicina
Chavicol Anetol OCH3
OH
15. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ácidos cinámicos y otros fenilpropanoides
Derivados más complejos
O
H3CO CH3
NH
Capsaicina CH3
HO
O (CH2)n-CH3
O OH
O
N Gingeroles
O Piperina OCH3
OH
16. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Ác benzoicos derivados de fenilpropanoides
> representación en vegetales
Forman parte de esencias, bálsamos y
resinas
Derivan de C6C3 por β-oxidación
COOH OH
COOH
OH OCH3 Ác. gálico
Vanillina HO OH
Ác. salicílico
O OH
17. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Acetofenonas
Derivan de C6C3
por β-oxidación
CO-CH3
Pungenina
O-Glc CO-CH3
OH
H3CO OCH3
Acetosiringona CH3
18. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Cumarinas
Benzo-α-pironas
distribución
En nº órganos ( [ ] en flores y frutos)
> 500 diferentes
Libres o conjugadas (formando glucósidos)
Acumulación mediada por citoquininas:
Respuesta fúngica
Estrés
Radiación γ
19. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Cumarinas
IPP Furanocumarinas
o-cumárico Cumarina
Cinámico
p-cumárico
Umbeliferona
También existen
Aesculetina
cumarinas derivadas de
sinápico, pero son
raras: isofraxidina Escopoletina
20. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Cumarinas
R1
R2 O O R1 R2 R3
R3
Cumarina H H H
Umbeliferona H H H
Aesculetina OH OH H
Escopoletina OCH3 OCH3 H
Isofraxidina OCH3 OCH3 OCH3
21. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Cumarinas
CH3
Cumarina aparece como
ác o-glucosilcinámico en
O-Glc
hojas ciclación
Cumarina es factor
hemorrágico y puede O O
provocar la muerte en Olor a hierba
reses recién cortada
Cumarina
Dicumarol
- Protrombina Trombina
Fibrinógeno Fibrina
22. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Cumarinas
2 tipos de furanocumarinas:
• Lineares (psoraleno, bergapteno)
• Angulares (angelicina)
O O O O O O
23. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Arilpironas
Cinamoil CoA + 1 Malonil CoA
Cafeoil CoA Arilpironas
p-cumaril CoA
R2
R1
O O Psilotinina (R1=OH y
R2=H) es una sustancia
alelopática de
Twesiperis tannensis
24. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Estirilpironas
Cinamoil CoA + 2 Malonil CoA
Cafeoil CoA Estirilpironas
p-cumaril CoA
Hispidina (R1=OH y
R2 R2=OH) se encuentra en
R1 seta de la risa (Gimnopilus
spectabilis)
• Estado de embriaguez y
O O alucinaciones
• Inhibidor de PKC: el
efecto citotóxico es > en
OH células tumorales
26. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Estirilpironas
Consumo moderado de kavapironas
• Relajante y sedante
• Induce sueño por actuación a nivel de las
estructuras límbicas
• No parece crear adicción
Consumo excesivo de kavapironas
• Embriaguez
• Sopor
• Alucinaciones auditivas musicales
Consumo continuado tiene nº efectos 2arios
27. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Estilbenoides
Cinamoil CoA + 3 Malonil CoA
Cafeoil CoA Estilbenoides
p-cumaril CoA
> 300 conocidos
En briofitas, pteridofitas y cormofitas
Almacén en médula (a veces en hojas y
frutos)
Formación puede ser inducida por ataque
de insectos
28. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Estilbenoides
Bibencilos
2 bencenos unidos por puente etano
En hepáticas principalmente
Ejemplo: ácido lunularico
OH
COOH
HO
29. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
Estilbenoides
Estilbenos
2 bencenos unidos por puente eteno
En vegetales superiores
OH Resveratrol
HO
Pinosilvina
Combrestatina
Piceatanol
OH Rapontigenina
30. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
FUNCIONES
a) Actuación como hormonas vegetales
b) Defensa y disuasión de herbívoros
c) Fitoalexinas y función antimicrobiana
d) Antifúngico
e) Otorgan sabores, olores, texturas
f) Protección UV
32. Compuestos fenólicos simples derivados del ácido shikímico
APLICACIONES
1. Farmacología y medicina
2. Industria alimentaria
3. Perfumería y cosmética
4. Experimentación biológica
5. Inhibición de la corrosión del acero y otras
aleaciones férricas
6. Pantallas fotoprotectoras de radiación UV
7. Rodenticidas, fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas...