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Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 11
Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946
ARTÍCULOS
La maca:
la química
detrás de
su secado
tradicional
Eliana Esparza, Antonella Hadzich y Eric Cosio*
E
xiste un grupo de productos agroindustriales en los
que el procesamiento post-cosecha es fundamental
para que el resultado tenga las características ade-
cuadas que generan su demanda. Los productos como el té,
el café, la vainilla, el cacao y la maca dependen de procesos
como la maceración, el tostado, la fermentación o el secado,
que generan reacciones químicas que liberan, o forman, los
compuestos que les dan las características de aroma, sabor
y propiedades nutracéuticas por las cuales son tan solicita-
dos a nivel mundial.
	 Tanto el café como el té y el cacao han sido profun-
damente estudiados para comprender el efecto de los proce-
sos post-cosecha en la liberación de compuestos químicos
responsables del sabor, como los ácidos fenólicos, por ejem-
plo. Estos procesos han ido perfeccionándose a medida que
los estudios procuran un entendimiento del metabolismo que
se genera en la planta una vez que es cosechada y tratada
para mejorar sus propiedades.
	 Sin embargo, de la maca poco se sabe. Los pobla-
dores de las regiones de Junín y Pasco, en el Perú (una de
las únicas regiones del mundo en donde se cultiva esta plan-
ta), acostumbran secar la maca durante 3 meses. A lo largo
de ese tiempo los hipocótilos de la maca se exponen al sol
de la puna (Figura 1) donde, debido a la altura, la radiación
solar es intensa y existe una gran diferencia de temperatura
entre el medio día y la noche. En principio, este proceso tie-
ne la finalidad de permitir la conservación y almacenamiento
del hipocótilo por largos periodos de tiempo. No obstante,
Resumen
El procesamiento post cosecha en maca (Le-
pidium meyenii) es clave en la generación del
perfil metabólico que resulta en sus propie-
dades nutracéuticas tan conocidas. En este
artículo se describe los distintos procesos
metabólicos responsables de la generación
de productos bioactivos clave.
Palabras clave: Macamidas, glucosinolatos, postcosecha
Abstract
Maca’s (Lepidium meyenii) post harvest
processing is key in generating a metabolic
profile that will result in its well reported nu-
traceutical properties. This article presents
how different metabolic processes generate
these changes.
Keywords: macamides, glucosinolates, postharvest
* Eric Cosio (:) es doctor en botánica, profesor de bioquí-
mica en la PUCP y dirige el grupo de bioanalítica en la
sección Química. Ha publicado numerosos artículos en re-
vistas científicas de alto impacto en el área de bioquímica y
biología molecular y ha participado en libros editados por
importantes editoriales científicas. Eliana Esparza es Li-
cenciada en Química y es investigadora asociada del INTE-
PUCP (Instituto de Ciencias de la Naturaleza, Territorio y
Energías Renovables de la PUCP). Trabaja en proyectos de
investigación en el laboratorio de Bioanalítica con el pro-
fedor Cosio. Antonella Hadzich es bachiller en Química y
realiza la tesis de licenciatura en el grupo del profesor Cosio.
(email de contacto: ecosio@pucp.pe; eesparz@pucp.pe)
Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 112
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también se realiza para eliminar el sabor amargo del hipocó-
tilo fresco, de manera que sea agradable y pueda ser con-
sumido posteriormente. De esta forma, los agricultores van
probando el sabor de los hipocótilos con el tiempo para sa-
ber si están dulces y, cuando lo están, recogen la maca del
campo de secado. Como se puede comprobar, se trata de
un procedimiento completamente artesanal cuyos procesos
químicos se desconocen.
La maca, una planta de altura
	 La maca (Lepidium meyenii, Walpers) es una planta
que pertenece a la familia Brassicaceae cuyo hábitat natu-
ral se encuentra por encima de los 3800 msnm, una altura
típica de la puna andina que pocas plantas pueden soportar
debido a los vientos constantes y a su gélido e inhóspito cli-
ma.1
A la maca se le atribuyen muchas propiedades nutra-
céuticas, entre ellas el incremento de la fertilidad, el aumen-
to de la capacidad espermática, la mejora del rendimiento
sexual y la reducción del tamaño de próstata inflamada.1, 3
Además, se le usa como reemplazo hormonal en mujeres
menopáusicas4
y se ha observado que mejora la memoria y
la resistencia ante el esfuerzo.5, 6
Lo curioso es que todas las
pruebas con maca son realizadas con productos derivados
de hipocótilos secos, o extractos enteros realizados a partir
de hipocótilos después de que estos pasaran por los tres
meses de secado.
	 La maca, por otra parte, dispone de una variedad
de defensas químicas para protegerse del ecosistema hostil
en el que habita. Esto incluye protección contra herbívoros
o contra cualquier planta que vaya competir con ella por nu-
trientes del suelo. Dentro de su arsenal biológico la maca ha
desarrollado un amplio espectro de sistemas de defensa que
implican la formación de alcaloides, amidas y oxilipinas (de-
rivados oxidados de ácidos grasos C18, que en el caso de
la maca se denominan macaenos), y la liberación de com-
puestos volátiles y exudados de raíz. El más conocido es el
sistema mirosinasa-glucosinolato, el equivalente a un arma
1. Quiroz, C. y Aliaga, R.: “Maca (Lepidium meyenii Walp.)”. En Hermann
M. y Heller J. (editores): “Andean roots and tubers: Ahipa, arracacha,
maca and yacon”. Institute of Plant Genetic and Crop Plant Research,
Gatersleben / International Plant Genetic Resources Institute:
Roma, 1997. pp. 173-197. (:)
2.	 Gonzales, G.F. y col: Reprod. Biol. Endocrinol., 2005, 3, 1-16. (:)
3. Wang, Y. y col.: Food Res. Intern., 2007, 40, 783-792. (:)
4. Ruiz-Luna, A.C. y col.: Reprod. Biol. Endocrinol., 2005, 3, 16. (:)
5. Rubio, J. y col.: Food Chem. Toxicol., 2007, 45, 1882–1890. (:)
6. Rubio, J. y col.: Food Chem. Toxicol., 2006, 44, 1114–1122. (:)
Figura 1. (a) Campo de secado en Junín (Perú), a
4100 msnm. (b) Procesos artesanales de sepa-
ración de hojas y limpieza de maleza, (c) tres
fenotipos representativos de maca que se cultivan
en Junín, amarilla, roja y negra. (Fotografías de
las autoras: (a) E.E. y (b) y (c) A.H.)
Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 13
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química binaria, en el cual la enzima (mirosinasa, una tioglu-
cosidasa) y el sustrato (glucosinolato) están localizados en
compartimentos separados en el interior de la célula (Figura
2). Cuando se produce la ruptura celular, por el ataque de un
herbívoro – por ejemplo, el glucosinolato queda expuesto a
la enzima y se produce la hidrólisis que genera isotiociana-
tos, nitrilos o tiocianatos volátiles que son altamente reacti-
vos o tóxicos. Estos compuestos son los responsables del
sabor amargo y picante en la maca fresca.
Con todo este arsenal encapsulado, ¿cómo reacciona la
maca al ser cosechada? Es más, en general, ¿cómo reac-
ciona una planta al ser cosechada?
Momentos de estrés en la cosecha
	 El momento de la cosecha es un momento de
estrés y cambio para la planta. La falta de contacto con el
suelo la desprovee de agua y nutrientes. Sin embargo, los
tejidos siguen vivos y sus reacciones vitales siguen produ-
ciéndose. Lo que cambia inmediatamente es
su metabolismo. Los procesos de captu-
ra de energía para fijar CO2
y producir
nutrientes se detienen, aunque la res-
piración continúa. De esta forma, las
hojas no necesitan más la clorofila y el
color verde desaparece dejando ver los
tonos de amarillo propios de carotenoi-
des y otros compuestos que no eran noto-
rios debido a la abrumadora presencia de clorofila.
Los productos catabólicos de esta última son de color rojo y
es en este momento cuando empiezan a ser notorios. Por
otro lado, empieza un proceso de senescencia en el cual
se producen una variedad de enzimas hidrolíticas que inclu-
yen proteasas, lipasas, nucleasas, amilasas y muchas otras
cuya función es la degradación de macromoléculas en sus
subunidades (aminoácidos, azúcares, etc.) para ser trans-
portadas a los órganos de almacenamiento.
¿Qué es lo que ocurre con la maca
mientras está en el campo expuesta a
las extremas condiciones ambientales
a las que se le somete para secarla?
	 Generalmente, se daba por sentado que el secado
era sólo un método para la preservación de los hipocótilos
por más tiempo y que la maca debía producir los efectos
que se han venido observando desde que se la conoce inde-
pendientemente del secado. Sin embargo, un primer estudio
realizado en nuestro laboratorio determinó que la composi-
ción química de la maca varía mucho según el método de
secado que se utilice.7
Por ejemplo, los hipo-
cotilos de maca liofilizados después de ser
congelados en nitrógeno líquido, es decir
que no han sufrido daño a sus tejidos, tie-
nen un alto contenido de glucosinolatos y
muy bajo de macamidas y bencilamina. Sin
embargo, la harina preparada con maca seca-
da al sol en la puna tiene un alto contenido de
macamidas y bencilamina y un menor contenido
de glucosinolatos. Aunque esto no responde com-
pletamente a la primera pregunta, si da una idea de
que no es lo mismo usar la maca fresca que seca.
Si la composición cambia debido al
secado, entonces ¿qué ocurre durante
el proceso de secado en campo?
	 Con el fin de responder esta pregunta llevamos a
cabo un cinética de secado en el campo y observamos el
comportamiento de los compuestos que nos interesaban y
que, según nuestra percepción, estaban relacionados me-
tabólicamente. De esta manera hicimos un seguimiento del
7. Esparza, E.: “Metodología para el análisis rápido de metabolitos secundarios
bioactivos de maca (Lepidium meyenii, Walpers)”. Tesis de Licenciatura;
Pontificia Universidad Católica del Perú, (Perú) 2010. (:)
Figura 2. Acción de la enzima mirosinasa sobre los glucosinolatos para formar compuestos volátiles tóxicos como defen-
sa frente a herbívoros e insectos. En el caso de la maca R= C6
H5
(bencilo).
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contenido de bencilglucosinolato, bencilamina, bencilisotio-
cianato, ácidos grasos libres y macamidas durante alrededor
de 9 semanas de secado en el campo de 4 lotes escogidos
para este experimento.
	 La figura 3 muestra el cambio de los metabolitos
elegidos durante las 9 semanas de secado. Se observa un
incremento inicial de bencilglucosinolato debido a que al mo-
mento de la cosecha la planta mobiliza los glucosinolatos
alojados en las hojas hacia órganos de reserva como el hi-
pocotilo. Por otra parte, la diferencia entre las altas tempera-
turas del día y las temperaturas por debajo de 0°C durante la
noche, generan la ruptura celular y la liberación de mirosina-
sa, una enzima que hidroliza al bencilglucosinolato haciendo
que disminuya progresivamente para formar bencilisotiocia-
nato. La actividad de mirosinasa es mayor cuando el conte-
nido de humedad es alto. Por lo tanto, es en las primeras se-
manas donde se produce mayor cantidad de isotiocianatos.
Como hemos dicho, esta respuesta al estrés del secado, es
parte del sistema de defensa de la planta. Sin embargo, una
acumulación de isotiocianatos muy grande puede ser tóxi-
ca incluso para la misma planta que la genera. ¿Entonces,
cómo detoxifica la planta a este compuesto?
	 Observamos que inicialmente, el bencilglucosi-
nolato forma bencilisotiocianato; sin embargo, éste pronto
disminuye (Figura 3). Paralelamente, ocurre un incremento
progresivo de bencilamina, producto de la hidrólisis del ben-
cilisotiocianato, que se va acumulando en el hipocótilo. Al
parecer éste es un mecanismo de detoxificación que usa la
maca ante la acumulación de isotiocianatos, lo que los cam-
pesinos observan de manera práctica como una disminución
Figura 3. Gráficas de la variación de los distintos metabolitos de maca durante el secado tradicional. HUM, porcentaje de humedad;
BNH2, bencilamina; BITC, bencilisotiocianato; BGl, bencilglucosinolato; FFA, ácidos grasos libres insaturados; MAC, macamidas totales.
(Elaboración propia, publicada originalmente en inglés en Phytochemistry, doi:10.1016/j.phytochem.2015.02.030 (:), Esparza, E. y col.:
“Bioactive maca (Lepidium meyenii) alkamides are a result of traditional Andean postharvest drying practices”, © 2015, reproducida con
permiso de Elsevier).
Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 15
Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946
en el sabor amargo de la maca.
	 Otro hecho que ocurre durante el proceso de se-
cado es la hidrólisis de compuestos de reserva como el al-
midón, que genera azúcares libres y que le van dando el
sabor dulce, y de lípidos de reserva,
que van a ir formando ácidos grasos
libres. Cuando se analiza maca fres-
ca, los ácidos grasos libres no son
detectables y el nivel de bencilamina
es muy bajo. Estos compuestos son
productos netos de hidrólisis debido
al estrés generado por el secado que
deriva en la liberación de enzimas hi-
drolíticas. Pero ¿qué ocurre con estos
compuestos conforme se acumulan
en el hipocótilo?
Hemos dicho que la maca es una planta que está siempre a
la defensiva. Frente al hecho de que está deshidratándose
y hay ruptura celular masiva, empieza la formación de com-
puestos de repuesta como oxilipinas (macaenos) los cuales
son ácidos grasos modificados por la acción de lipooxige-
nasas, y de amidas (macamidas), las
cuales se producen mediante reac-
ción de los ácidos grasos y macaenos
libres con bencilamina.. En la figura 3
podemos observar que la formación
de macamidas se correlaciona perfec-
tamente con la formación de ácidos
grasos y depende del nivel de éstos,
ya que la bencilamina se encuentra
en exceso. Esto nos lleva a concluir
que las macamidas son un producto
del proceso de secado debido al daño
celular generado de manera controla-
da y no violenta.
Entonces, si la composición cambia
con el tiempo de secado, surge el in-
terés por optimizar este proceso y nuevas preguntas apa-
recen: ¿Cómo derivan estos procesos en la composición
química esperada, es decir, la que tiene los efectos por los
que la maca es tan cotizada? ¿Es posible conseguir indus-
trialmente un proceso parecido para acelerar el secado y así
obtener una composición similar, o mejor, a la maca secada
en campo? ¿Qué otros procesos ayudan a mejorar el perfil
de metabolitos en los hipocótilos de
maca?
Iremos contestando poco a poco es-
tas preguntas. Hemos visto que, en
el campo, el tiempo de secado es im-
portante para favorecer la hidrolisis de
unos compuestos y la formación de
otros. Si queremos una maca rica en
glucosinolatos la maca debe ser casi
fresca, o fresca liofilizada de manera
que conserve su composición inicial.
Si queremos una maca rica en macamidas, necesariamente
tiene que ser una maca secada de manera que haya un pro-
ceso controlado de ruptura celular e hidrólisis. En ese caso
la maca secada en campo sería la elección perfecta. ¿Quie-
re esto decir que un mayor tiempo de secado podría favore-
cer la formación de macamidas? La respuesta es positiva.
Extender el secado de 10 a 14 semanas
resultó en un incremento proporcional
en la concentración de macamidas en
hipocótilos secos.
En este punto la pregunta que surge es
la siguiente: ¿es posible reproducir en
un laboratorio o en la industria el proce-
so que ocurre en el campo? Y más es-
pecíficamente, ¿los procesos dependen
del sol o no? Es decir, ¿las reacciones
son activadas por radiación solar (posi-
blemente UV) o son procesos enzimáti-
cos independientes de ella? ¿Son tam-
bién dependientes de la temperatura del
secado? Para ello le propusimos a la
empresa con la que trabajamos seguir
el proceso de secado en paralelo en el campo y en planta,
es decir, tomamos un lote de maca y enviamos una parte al
campo para ponerlo a secar y otras dos porciones para ser
Figura 4. Contenido de macamidas
totales en hipocótilos de maca después
de permanecer en campo un determinado
tiempo y ser sometidas a calentamiento en
horno industrial por 6 horas. El tiempo
que figura es el tiempo de exposición al
sol en el campo de secado. La tempera-
tura es la temperatura usada en el horno
industrial, sólo la que figura como 20°C
significa que no fue horneada.
Los estudios llevados
a cabo hasta ahora
parecen demostrar que
el secado de tres meses
no es estrictamente
necesario para obtener
las macamidas. Pueden
obtenerse resultados
similares en menos
tiempo en hornos de
laboratorio a temperaturas
moderadamente bajas.
Las macamidas son un
producto del proceso de
secado debido al daño
celular generado de manera
controlada y no violenta.
Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 116
http://revistas.pucp.edu.pe/quimica
secadas en horno en la planta de la empresa a dos tempera-
turas distintas, 45°C y 60°C. Con este experimento observa-
ríamos la producción de metabolitos en horno en hipocótilos
que no fueron expuestos al sol, pero que si han sufrido daño
mecánico debido al proceso de lavado, molido y secado en
horno (procesamiento regular en la planta industrial que se
realiza generalmente con hipocótilos secos). También se ob-
servaría si la actividad enzimática se ve favorecida por algu-
na de las dos temperaturas. De las misma manera, cada dos
semanas se tomaban dos muestras de las macas expuestas
al sol en campo y se llevaba una muestra a laboratorio para
ser analizada sin ser horneada y dos a planta para ser hor-
neadas y luego analizadas. Los resultados se observan en
la figura 4, en la que se muestra la cantidad total de maca-
midas del hipocótilo antes de haber sido horneado (20°C), y
después de ser horneado a 45°C y 60°C, para los hipocótilos
recién cultivados y los que han sido expuestos al sol por 2 y
4 semanas. Para todos los casos el tiempo en horno fue el
mismo. Lo que se puede observar es que hay formación de
macamidas independientemente de la exposición al sol. La
actividad es enzimática es mayor durante los primeros días
en los que la humedad es mayor en el hipocótilo. Además
es dependiente de la temperatura y es mejor a los 60°C. Sin
embargo, cuando la maca no ha sido expuesta al secado
tradicional, la diferencia debida a la temperatura de secado
no es significativa.
¿Qué hemos aprendido hasta ahora?
	 Hemos visto que las macamidas se forman tam-
bién si los hipocótilos se secan en un horno sin necesidad
de exposición al sol, ¿significa esto que podemos controlar
su formación? La respuesta apunta a que sí. Hagamos un
resumen de lo que sabemos hasta ahora: 1: el daño celular
favorece la hidrólisis de glucosinolatos y lípidos y la forma-
ción de bencilamina y ácidos grasos libres; 2: el punto (1) no
depende de la radiación solar; 3: la temperatura acelera la
formación de macamidas. Todo esto nos lleva a formular una
nueva pregunta: ¿Qué ocurre si procesamos maca fresca
en hojuelas y la secamos al horno a 45°C? La respuesta
es la misma: se producirán macamidas. Pero ¿cuánto? Una
nueva cinética, esta vez en horno en laboratorio, para obser-
var la formación de macamidas y demás metabolitos durante
el proceso indica que la formación de macamidas es muy
similar a la del secado en el campo solo que ocurre en un
periodo mucho más corto. La figura 5 muestra la variación
del contenido de macamidas a lo largo del tiempo de secado
en un horno a 45°C. En este caso, si bien la formación de
macamidas y ácidos grasos siguen curvas similares a las
que se producen en el campo, los metabolitos derivados de
la hidrólisis de bencilglucosinolato muestran curvas mucho
más pronunciadas debido a que el daño inicial producto del
rallado de la maca fresca liberó mayor cantidad de mirosi-
nasa y resultó en una generación inmediata de isotiociana-
to, que al hidrolizarse resultó en una rápida acumulación de
bencilamina.
	 Toda esta información ha permitido proponer un
esquema metabólico post-cosecha que resume la serie de
reacciones que generan la composición final de la maca
seca (un resumen se muestra en la Figura 6 y más detalles
del mismo en la referencia 8) Según este esquema las ma-
camidas se formarían según una reacción de condensación
ayudada por una enzima amidohidrolasa de ácidos grasos
(FAAH) que actúa de manera inversa en condiciones de acu-
mulación de ácidos grasos y bencilamina.
Repaso final
La maca es parte de la dieta ancestral de muchos peruanos
y su consumo se lleva a cabo en forma de harina y como
complemento de jugos y pachamancas. Se puede encontrar
en venta en forma de harina, gelatinizado, pastillas, maca
liofilizada, extractos hidroalcohólicos, etc. como producto nu-
tracéutico para combatir la inflamación de la próstata, baja
fertilidad o como energizante. Como se ha indicado, todos
los productos derivados de la maca (a excepción de la maca
liofilizada) son procesados una vez que los hipocótilos han
Figura 5. Evolución de la producción de macamidas en la maca
durante el secado en horno en laboratorio a 45°C. Los datos están
refericos al peso en seco.
8. Esparza, E. y col.: Phytochemistry, 2015, 116, 138–148 (:)
Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 17
Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946
Bibliografía esencial
Esparza, E.; Hadzich, A.; Kofer, A.; Mithöfer, A.; Cosio, E.G.:
“Bioactive maca (Lepidium meyenii) alkamides are a result of
traditional Andean postharvest drying practices”.Phytoche-
mistry, 2015, 116, 138–148. (:)
Wang, Y.; Wang, Y.; McNeil, B.; Harvey, L.M.:”Maca: An An-
dean crop with multi-pharmacological functions”. Food
Res. Intern. 2007, 40, 783-792. (:)
sido secados por varios meses en las llanuras de los Andes,
para así evitar el sabor amargo de la maca recién cosecha-
da, y conservarlas por un mayor tiempo. Como hemos visto
durante este secado se producen cambios en el metabolis-
mo de la maca que generan la formación de macamidas.
Los estudios llevados a cabo hasta ahora parecen demostrar
que el secado de tres meses no es estrictamente necesario y
que pueden obtenerse resultados similares en menos tiem-
po en hornos de laboratorio a temperaturas moderadamente
bajas. Las implicaciones que esto tiene para el consumo y
producción de la maca son muy importantes porque redu-
cirían el tiempo que el agricultor tarda en poner la maca en
el mercado, podría reducir costos de producción e incluso
brindarles más beneficio, además de considerar los posibles
Figura 6. Propuesta del metabolismo post cosecha de la maca.
beneficios de una futura industrialización del proceso. Y todo
eso ha podido saberse gracias a la investigación de los pro-
cesos químicos que hay detrás del secado tradicional de la
maca.
Agradecimientos
Los autores quieren agradecer el apoyo financiero del programa
FIDECOM-PIPEA (contrato 132-10) y al programa Perú-Biodiverso
(cuenta 318.1). También queremos agradecer a la empresa Ecoan-
dino SAC. y al Centro Internacional de la Papa (CIP) por proveer las
muestras para el estudio
Recibido: 8 de septiembre de 2014
Aceptado en forma final: 26 de mayo de 2015

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La química detrás del secado tradicional de la maca

  • 1. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 11 Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946 ARTÍCULOS La maca: la química detrás de su secado tradicional Eliana Esparza, Antonella Hadzich y Eric Cosio* E xiste un grupo de productos agroindustriales en los que el procesamiento post-cosecha es fundamental para que el resultado tenga las características ade- cuadas que generan su demanda. Los productos como el té, el café, la vainilla, el cacao y la maca dependen de procesos como la maceración, el tostado, la fermentación o el secado, que generan reacciones químicas que liberan, o forman, los compuestos que les dan las características de aroma, sabor y propiedades nutracéuticas por las cuales son tan solicita- dos a nivel mundial. Tanto el café como el té y el cacao han sido profun- damente estudiados para comprender el efecto de los proce- sos post-cosecha en la liberación de compuestos químicos responsables del sabor, como los ácidos fenólicos, por ejem- plo. Estos procesos han ido perfeccionándose a medida que los estudios procuran un entendimiento del metabolismo que se genera en la planta una vez que es cosechada y tratada para mejorar sus propiedades. Sin embargo, de la maca poco se sabe. Los pobla- dores de las regiones de Junín y Pasco, en el Perú (una de las únicas regiones del mundo en donde se cultiva esta plan- ta), acostumbran secar la maca durante 3 meses. A lo largo de ese tiempo los hipocótilos de la maca se exponen al sol de la puna (Figura 1) donde, debido a la altura, la radiación solar es intensa y existe una gran diferencia de temperatura entre el medio día y la noche. En principio, este proceso tie- ne la finalidad de permitir la conservación y almacenamiento del hipocótilo por largos periodos de tiempo. No obstante, Resumen El procesamiento post cosecha en maca (Le- pidium meyenii) es clave en la generación del perfil metabólico que resulta en sus propie- dades nutracéuticas tan conocidas. En este artículo se describe los distintos procesos metabólicos responsables de la generación de productos bioactivos clave. Palabras clave: Macamidas, glucosinolatos, postcosecha Abstract Maca’s (Lepidium meyenii) post harvest processing is key in generating a metabolic profile that will result in its well reported nu- traceutical properties. This article presents how different metabolic processes generate these changes. Keywords: macamides, glucosinolates, postharvest * Eric Cosio (:) es doctor en botánica, profesor de bioquí- mica en la PUCP y dirige el grupo de bioanalítica en la sección Química. Ha publicado numerosos artículos en re- vistas científicas de alto impacto en el área de bioquímica y biología molecular y ha participado en libros editados por importantes editoriales científicas. Eliana Esparza es Li- cenciada en Química y es investigadora asociada del INTE- PUCP (Instituto de Ciencias de la Naturaleza, Territorio y Energías Renovables de la PUCP). Trabaja en proyectos de investigación en el laboratorio de Bioanalítica con el pro- fedor Cosio. Antonella Hadzich es bachiller en Química y realiza la tesis de licenciatura en el grupo del profesor Cosio. (email de contacto: ecosio@pucp.pe; eesparz@pucp.pe)
  • 2. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 112 http://revistas.pucp.edu.pe/quimica también se realiza para eliminar el sabor amargo del hipocó- tilo fresco, de manera que sea agradable y pueda ser con- sumido posteriormente. De esta forma, los agricultores van probando el sabor de los hipocótilos con el tiempo para sa- ber si están dulces y, cuando lo están, recogen la maca del campo de secado. Como se puede comprobar, se trata de un procedimiento completamente artesanal cuyos procesos químicos se desconocen. La maca, una planta de altura La maca (Lepidium meyenii, Walpers) es una planta que pertenece a la familia Brassicaceae cuyo hábitat natu- ral se encuentra por encima de los 3800 msnm, una altura típica de la puna andina que pocas plantas pueden soportar debido a los vientos constantes y a su gélido e inhóspito cli- ma.1 A la maca se le atribuyen muchas propiedades nutra- céuticas, entre ellas el incremento de la fertilidad, el aumen- to de la capacidad espermática, la mejora del rendimiento sexual y la reducción del tamaño de próstata inflamada.1, 3 Además, se le usa como reemplazo hormonal en mujeres menopáusicas4 y se ha observado que mejora la memoria y la resistencia ante el esfuerzo.5, 6 Lo curioso es que todas las pruebas con maca son realizadas con productos derivados de hipocótilos secos, o extractos enteros realizados a partir de hipocótilos después de que estos pasaran por los tres meses de secado. La maca, por otra parte, dispone de una variedad de defensas químicas para protegerse del ecosistema hostil en el que habita. Esto incluye protección contra herbívoros o contra cualquier planta que vaya competir con ella por nu- trientes del suelo. Dentro de su arsenal biológico la maca ha desarrollado un amplio espectro de sistemas de defensa que implican la formación de alcaloides, amidas y oxilipinas (de- rivados oxidados de ácidos grasos C18, que en el caso de la maca se denominan macaenos), y la liberación de com- puestos volátiles y exudados de raíz. El más conocido es el sistema mirosinasa-glucosinolato, el equivalente a un arma 1. Quiroz, C. y Aliaga, R.: “Maca (Lepidium meyenii Walp.)”. En Hermann M. y Heller J. (editores): “Andean roots and tubers: Ahipa, arracacha, maca and yacon”. Institute of Plant Genetic and Crop Plant Research, Gatersleben / International Plant Genetic Resources Institute: Roma, 1997. pp. 173-197. (:) 2. Gonzales, G.F. y col: Reprod. Biol. Endocrinol., 2005, 3, 1-16. (:) 3. Wang, Y. y col.: Food Res. Intern., 2007, 40, 783-792. (:) 4. Ruiz-Luna, A.C. y col.: Reprod. Biol. Endocrinol., 2005, 3, 16. (:) 5. Rubio, J. y col.: Food Chem. Toxicol., 2007, 45, 1882–1890. (:) 6. Rubio, J. y col.: Food Chem. Toxicol., 2006, 44, 1114–1122. (:) Figura 1. (a) Campo de secado en Junín (Perú), a 4100 msnm. (b) Procesos artesanales de sepa- ración de hojas y limpieza de maleza, (c) tres fenotipos representativos de maca que se cultivan en Junín, amarilla, roja y negra. (Fotografías de las autoras: (a) E.E. y (b) y (c) A.H.)
  • 3. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 13 Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946 química binaria, en el cual la enzima (mirosinasa, una tioglu- cosidasa) y el sustrato (glucosinolato) están localizados en compartimentos separados en el interior de la célula (Figura 2). Cuando se produce la ruptura celular, por el ataque de un herbívoro – por ejemplo, el glucosinolato queda expuesto a la enzima y se produce la hidrólisis que genera isotiociana- tos, nitrilos o tiocianatos volátiles que son altamente reacti- vos o tóxicos. Estos compuestos son los responsables del sabor amargo y picante en la maca fresca. Con todo este arsenal encapsulado, ¿cómo reacciona la maca al ser cosechada? Es más, en general, ¿cómo reac- ciona una planta al ser cosechada? Momentos de estrés en la cosecha El momento de la cosecha es un momento de estrés y cambio para la planta. La falta de contacto con el suelo la desprovee de agua y nutrientes. Sin embargo, los tejidos siguen vivos y sus reacciones vitales siguen produ- ciéndose. Lo que cambia inmediatamente es su metabolismo. Los procesos de captu- ra de energía para fijar CO2 y producir nutrientes se detienen, aunque la res- piración continúa. De esta forma, las hojas no necesitan más la clorofila y el color verde desaparece dejando ver los tonos de amarillo propios de carotenoi- des y otros compuestos que no eran noto- rios debido a la abrumadora presencia de clorofila. Los productos catabólicos de esta última son de color rojo y es en este momento cuando empiezan a ser notorios. Por otro lado, empieza un proceso de senescencia en el cual se producen una variedad de enzimas hidrolíticas que inclu- yen proteasas, lipasas, nucleasas, amilasas y muchas otras cuya función es la degradación de macromoléculas en sus subunidades (aminoácidos, azúcares, etc.) para ser trans- portadas a los órganos de almacenamiento. ¿Qué es lo que ocurre con la maca mientras está en el campo expuesta a las extremas condiciones ambientales a las que se le somete para secarla? Generalmente, se daba por sentado que el secado era sólo un método para la preservación de los hipocótilos por más tiempo y que la maca debía producir los efectos que se han venido observando desde que se la conoce inde- pendientemente del secado. Sin embargo, un primer estudio realizado en nuestro laboratorio determinó que la composi- ción química de la maca varía mucho según el método de secado que se utilice.7 Por ejemplo, los hipo- cotilos de maca liofilizados después de ser congelados en nitrógeno líquido, es decir que no han sufrido daño a sus tejidos, tie- nen un alto contenido de glucosinolatos y muy bajo de macamidas y bencilamina. Sin embargo, la harina preparada con maca seca- da al sol en la puna tiene un alto contenido de macamidas y bencilamina y un menor contenido de glucosinolatos. Aunque esto no responde com- pletamente a la primera pregunta, si da una idea de que no es lo mismo usar la maca fresca que seca. Si la composición cambia debido al secado, entonces ¿qué ocurre durante el proceso de secado en campo? Con el fin de responder esta pregunta llevamos a cabo un cinética de secado en el campo y observamos el comportamiento de los compuestos que nos interesaban y que, según nuestra percepción, estaban relacionados me- tabólicamente. De esta manera hicimos un seguimiento del 7. Esparza, E.: “Metodología para el análisis rápido de metabolitos secundarios bioactivos de maca (Lepidium meyenii, Walpers)”. Tesis de Licenciatura; Pontificia Universidad Católica del Perú, (Perú) 2010. (:) Figura 2. Acción de la enzima mirosinasa sobre los glucosinolatos para formar compuestos volátiles tóxicos como defen- sa frente a herbívoros e insectos. En el caso de la maca R= C6 H5 (bencilo).
  • 4. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 114 http://revistas.pucp.edu.pe/quimica contenido de bencilglucosinolato, bencilamina, bencilisotio- cianato, ácidos grasos libres y macamidas durante alrededor de 9 semanas de secado en el campo de 4 lotes escogidos para este experimento. La figura 3 muestra el cambio de los metabolitos elegidos durante las 9 semanas de secado. Se observa un incremento inicial de bencilglucosinolato debido a que al mo- mento de la cosecha la planta mobiliza los glucosinolatos alojados en las hojas hacia órganos de reserva como el hi- pocotilo. Por otra parte, la diferencia entre las altas tempera- turas del día y las temperaturas por debajo de 0°C durante la noche, generan la ruptura celular y la liberación de mirosina- sa, una enzima que hidroliza al bencilglucosinolato haciendo que disminuya progresivamente para formar bencilisotiocia- nato. La actividad de mirosinasa es mayor cuando el conte- nido de humedad es alto. Por lo tanto, es en las primeras se- manas donde se produce mayor cantidad de isotiocianatos. Como hemos dicho, esta respuesta al estrés del secado, es parte del sistema de defensa de la planta. Sin embargo, una acumulación de isotiocianatos muy grande puede ser tóxi- ca incluso para la misma planta que la genera. ¿Entonces, cómo detoxifica la planta a este compuesto? Observamos que inicialmente, el bencilglucosi- nolato forma bencilisotiocianato; sin embargo, éste pronto disminuye (Figura 3). Paralelamente, ocurre un incremento progresivo de bencilamina, producto de la hidrólisis del ben- cilisotiocianato, que se va acumulando en el hipocótilo. Al parecer éste es un mecanismo de detoxificación que usa la maca ante la acumulación de isotiocianatos, lo que los cam- pesinos observan de manera práctica como una disminución Figura 3. Gráficas de la variación de los distintos metabolitos de maca durante el secado tradicional. HUM, porcentaje de humedad; BNH2, bencilamina; BITC, bencilisotiocianato; BGl, bencilglucosinolato; FFA, ácidos grasos libres insaturados; MAC, macamidas totales. (Elaboración propia, publicada originalmente en inglés en Phytochemistry, doi:10.1016/j.phytochem.2015.02.030 (:), Esparza, E. y col.: “Bioactive maca (Lepidium meyenii) alkamides are a result of traditional Andean postharvest drying practices”, © 2015, reproducida con permiso de Elsevier).
  • 5. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 15 Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946 en el sabor amargo de la maca. Otro hecho que ocurre durante el proceso de se- cado es la hidrólisis de compuestos de reserva como el al- midón, que genera azúcares libres y que le van dando el sabor dulce, y de lípidos de reserva, que van a ir formando ácidos grasos libres. Cuando se analiza maca fres- ca, los ácidos grasos libres no son detectables y el nivel de bencilamina es muy bajo. Estos compuestos son productos netos de hidrólisis debido al estrés generado por el secado que deriva en la liberación de enzimas hi- drolíticas. Pero ¿qué ocurre con estos compuestos conforme se acumulan en el hipocótilo? Hemos dicho que la maca es una planta que está siempre a la defensiva. Frente al hecho de que está deshidratándose y hay ruptura celular masiva, empieza la formación de com- puestos de repuesta como oxilipinas (macaenos) los cuales son ácidos grasos modificados por la acción de lipooxige- nasas, y de amidas (macamidas), las cuales se producen mediante reac- ción de los ácidos grasos y macaenos libres con bencilamina.. En la figura 3 podemos observar que la formación de macamidas se correlaciona perfec- tamente con la formación de ácidos grasos y depende del nivel de éstos, ya que la bencilamina se encuentra en exceso. Esto nos lleva a concluir que las macamidas son un producto del proceso de secado debido al daño celular generado de manera controla- da y no violenta. Entonces, si la composición cambia con el tiempo de secado, surge el in- terés por optimizar este proceso y nuevas preguntas apa- recen: ¿Cómo derivan estos procesos en la composición química esperada, es decir, la que tiene los efectos por los que la maca es tan cotizada? ¿Es posible conseguir indus- trialmente un proceso parecido para acelerar el secado y así obtener una composición similar, o mejor, a la maca secada en campo? ¿Qué otros procesos ayudan a mejorar el perfil de metabolitos en los hipocótilos de maca? Iremos contestando poco a poco es- tas preguntas. Hemos visto que, en el campo, el tiempo de secado es im- portante para favorecer la hidrolisis de unos compuestos y la formación de otros. Si queremos una maca rica en glucosinolatos la maca debe ser casi fresca, o fresca liofilizada de manera que conserve su composición inicial. Si queremos una maca rica en macamidas, necesariamente tiene que ser una maca secada de manera que haya un pro- ceso controlado de ruptura celular e hidrólisis. En ese caso la maca secada en campo sería la elección perfecta. ¿Quie- re esto decir que un mayor tiempo de secado podría favore- cer la formación de macamidas? La respuesta es positiva. Extender el secado de 10 a 14 semanas resultó en un incremento proporcional en la concentración de macamidas en hipocótilos secos. En este punto la pregunta que surge es la siguiente: ¿es posible reproducir en un laboratorio o en la industria el proce- so que ocurre en el campo? Y más es- pecíficamente, ¿los procesos dependen del sol o no? Es decir, ¿las reacciones son activadas por radiación solar (posi- blemente UV) o son procesos enzimáti- cos independientes de ella? ¿Son tam- bién dependientes de la temperatura del secado? Para ello le propusimos a la empresa con la que trabajamos seguir el proceso de secado en paralelo en el campo y en planta, es decir, tomamos un lote de maca y enviamos una parte al campo para ponerlo a secar y otras dos porciones para ser Figura 4. Contenido de macamidas totales en hipocótilos de maca después de permanecer en campo un determinado tiempo y ser sometidas a calentamiento en horno industrial por 6 horas. El tiempo que figura es el tiempo de exposición al sol en el campo de secado. La tempera- tura es la temperatura usada en el horno industrial, sólo la que figura como 20°C significa que no fue horneada. Los estudios llevados a cabo hasta ahora parecen demostrar que el secado de tres meses no es estrictamente necesario para obtener las macamidas. Pueden obtenerse resultados similares en menos tiempo en hornos de laboratorio a temperaturas moderadamente bajas. Las macamidas son un producto del proceso de secado debido al daño celular generado de manera controlada y no violenta.
  • 6. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 116 http://revistas.pucp.edu.pe/quimica secadas en horno en la planta de la empresa a dos tempera- turas distintas, 45°C y 60°C. Con este experimento observa- ríamos la producción de metabolitos en horno en hipocótilos que no fueron expuestos al sol, pero que si han sufrido daño mecánico debido al proceso de lavado, molido y secado en horno (procesamiento regular en la planta industrial que se realiza generalmente con hipocótilos secos). También se ob- servaría si la actividad enzimática se ve favorecida por algu- na de las dos temperaturas. De las misma manera, cada dos semanas se tomaban dos muestras de las macas expuestas al sol en campo y se llevaba una muestra a laboratorio para ser analizada sin ser horneada y dos a planta para ser hor- neadas y luego analizadas. Los resultados se observan en la figura 4, en la que se muestra la cantidad total de maca- midas del hipocótilo antes de haber sido horneado (20°C), y después de ser horneado a 45°C y 60°C, para los hipocótilos recién cultivados y los que han sido expuestos al sol por 2 y 4 semanas. Para todos los casos el tiempo en horno fue el mismo. Lo que se puede observar es que hay formación de macamidas independientemente de la exposición al sol. La actividad es enzimática es mayor durante los primeros días en los que la humedad es mayor en el hipocótilo. Además es dependiente de la temperatura y es mejor a los 60°C. Sin embargo, cuando la maca no ha sido expuesta al secado tradicional, la diferencia debida a la temperatura de secado no es significativa. ¿Qué hemos aprendido hasta ahora? Hemos visto que las macamidas se forman tam- bién si los hipocótilos se secan en un horno sin necesidad de exposición al sol, ¿significa esto que podemos controlar su formación? La respuesta apunta a que sí. Hagamos un resumen de lo que sabemos hasta ahora: 1: el daño celular favorece la hidrólisis de glucosinolatos y lípidos y la forma- ción de bencilamina y ácidos grasos libres; 2: el punto (1) no depende de la radiación solar; 3: la temperatura acelera la formación de macamidas. Todo esto nos lleva a formular una nueva pregunta: ¿Qué ocurre si procesamos maca fresca en hojuelas y la secamos al horno a 45°C? La respuesta es la misma: se producirán macamidas. Pero ¿cuánto? Una nueva cinética, esta vez en horno en laboratorio, para obser- var la formación de macamidas y demás metabolitos durante el proceso indica que la formación de macamidas es muy similar a la del secado en el campo solo que ocurre en un periodo mucho más corto. La figura 5 muestra la variación del contenido de macamidas a lo largo del tiempo de secado en un horno a 45°C. En este caso, si bien la formación de macamidas y ácidos grasos siguen curvas similares a las que se producen en el campo, los metabolitos derivados de la hidrólisis de bencilglucosinolato muestran curvas mucho más pronunciadas debido a que el daño inicial producto del rallado de la maca fresca liberó mayor cantidad de mirosi- nasa y resultó en una generación inmediata de isotiociana- to, que al hidrolizarse resultó en una rápida acumulación de bencilamina. Toda esta información ha permitido proponer un esquema metabólico post-cosecha que resume la serie de reacciones que generan la composición final de la maca seca (un resumen se muestra en la Figura 6 y más detalles del mismo en la referencia 8) Según este esquema las ma- camidas se formarían según una reacción de condensación ayudada por una enzima amidohidrolasa de ácidos grasos (FAAH) que actúa de manera inversa en condiciones de acu- mulación de ácidos grasos y bencilamina. Repaso final La maca es parte de la dieta ancestral de muchos peruanos y su consumo se lleva a cabo en forma de harina y como complemento de jugos y pachamancas. Se puede encontrar en venta en forma de harina, gelatinizado, pastillas, maca liofilizada, extractos hidroalcohólicos, etc. como producto nu- tracéutico para combatir la inflamación de la próstata, baja fertilidad o como energizante. Como se ha indicado, todos los productos derivados de la maca (a excepción de la maca liofilizada) son procesados una vez que los hipocótilos han Figura 5. Evolución de la producción de macamidas en la maca durante el secado en horno en laboratorio a 45°C. Los datos están refericos al peso en seco. 8. Esparza, E. y col.: Phytochemistry, 2015, 116, 138–148 (:)
  • 7. Revista de Química PUCP, 2015, vol. 29, nº 1 17 Pontificia Universidad Católica del Perú ISSN: 1012-3946 Bibliografía esencial Esparza, E.; Hadzich, A.; Kofer, A.; Mithöfer, A.; Cosio, E.G.: “Bioactive maca (Lepidium meyenii) alkamides are a result of traditional Andean postharvest drying practices”.Phytoche- mistry, 2015, 116, 138–148. (:) Wang, Y.; Wang, Y.; McNeil, B.; Harvey, L.M.:”Maca: An An- dean crop with multi-pharmacological functions”. Food Res. Intern. 2007, 40, 783-792. (:) sido secados por varios meses en las llanuras de los Andes, para así evitar el sabor amargo de la maca recién cosecha- da, y conservarlas por un mayor tiempo. Como hemos visto durante este secado se producen cambios en el metabolis- mo de la maca que generan la formación de macamidas. Los estudios llevados a cabo hasta ahora parecen demostrar que el secado de tres meses no es estrictamente necesario y que pueden obtenerse resultados similares en menos tiem- po en hornos de laboratorio a temperaturas moderadamente bajas. Las implicaciones que esto tiene para el consumo y producción de la maca son muy importantes porque redu- cirían el tiempo que el agricultor tarda en poner la maca en el mercado, podría reducir costos de producción e incluso brindarles más beneficio, además de considerar los posibles Figura 6. Propuesta del metabolismo post cosecha de la maca. beneficios de una futura industrialización del proceso. Y todo eso ha podido saberse gracias a la investigación de los pro- cesos químicos que hay detrás del secado tradicional de la maca. Agradecimientos Los autores quieren agradecer el apoyo financiero del programa FIDECOM-PIPEA (contrato 132-10) y al programa Perú-Biodiverso (cuenta 318.1). También queremos agradecer a la empresa Ecoan- dino SAC. y al Centro Internacional de la Papa (CIP) por proveer las muestras para el estudio Recibido: 8 de septiembre de 2014 Aceptado en forma final: 26 de mayo de 2015