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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION
     Y EMISION ATOMICA

          Ing. M.Sc. Tania E. Guerrero Vejarano
1. Introduccion:
• La espectroscopía de emisión y absorción
  atómica se usa casi exclusivamente para el
  análisis de átomos. Por consiguiente, la
  técnica resulta casi insuperable como método
  de análisis elemental de metales.
• Cuando la transición se produce desde el estado
  fundamental hasta un estado excitado del átomo
  mediante la absorción de radiación de una
  determinada frecuencia (característica para cada
  átomo), estamos en el caso de las técnicas de
  absorción. En el caso en que los átomos se lleven
  previamente a un estado excitado y se mide la
  intensidad de la radiación emitida a la frecuencia
  característica correspondiente a la transición
  desde el estado excitado al estado fundamental,
  hablamos de técnicas espectrofotométricas de
  emisión. A continuación se tratan las técnicas
  espectrofotométricas de absorción atómica, de
  fotometría de llama y de emisión por plasma.
2. Fotometría de llama
• Es una técnica de emisión que utiliza una llama como
  fuente de excitación y un fotodetector electrónico como
  dispositivo de medida. Se trata principalmente de un
  método de análisis cuantitativo y es uno de los métodos
  más sencillos y precisos para el análisis de metales
  alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotérreos y
  algún otro elemento metálico. También es posible realizar
  un análisis cualitativo examinando todas las longitudes de
  onda del espectro de emisión (espectrofotometría de llama
  o fotometría de llama). Su aplicación es limitada si se
  compara con la espectroscopía de emisión ordinaria, ya
  que la energía de la llama permite excitar únicamente de
  30 a 50 elementos, siendo este número función del tipo de
  llama utilizada.
3. Espectrofotometría de absorción atómica
 • Es una técnica muy relacionada con la fotometría
   de llama ya que se utiliza una llama para
   atomizar la disolución de la muestra de modo
   que los elementos a analizar se encuentran en
   forma de vapor de átomos. Ahora bien, en
   absorción    atómica     existe   una     fuente
   independiente de luz monocromática, específica
   para cada elemento a analizar y que se hace
   pasar a través del vapor de átomos, midiéndose
   posteriormente la radiación absorbida.
• La espectofotometría de absorción atómica ha
  adquirido amplia aplicación en la ingeniería
  ambiental en la última década debido a su
  versatilidad para la medición de trazas de la
  mayoría de los elementos en el agua. Los
  elementos como el cobre, hierro, magnesio,
  níquel y zinc se pueden medir con precisión
  hasta una pequeña fracción de 1 mg/l.
En la siguiente figura se compara un
esquema de espectrofotómetro de emisión de
llama (a) y él de absorción atómica (b).
4. Diferencias:
Fotometria de Llama          Absorcion atomica
                             • La sensibilidad depende del
• La      sensibilidad  es     número de átomos que se
  proporcional al número       encuentran en el estado
  de átomos que se han         fundamental.
  excitado.                  • Tan sólo un pequeño
• La excitacion depende        porcentaje de átomos se
  de la llama.                 encuentran       en   estado
                               excitado en la llama.
• Menor sensibilidad.        • Mayor sensibilidad
• No se utiliza lampara      • Se utiliza una lampara
                               (catodo Hueco)
5. FUNCION         Y CONDICIONESDE LA
LLAMA:
• Permite pasar la muestra a analizar del estado
  líquido a estado gaseoso
• Descompone los compuestos moleculares del
  elemento de interés en átomos individuales o en
  moléculas sencillas
• Excita estos átomos o moléculas.
• Las condiciones que debe cumplir una llama para
  considerarla satisfactoria es que tenga la
  temperatura adecuada.
• Una llama típica consta de: cono interno, cono
  externo y zona entre conos como podemos
  observar en la siguiente figura.
• El cono interno se forman los productos
de oxidación intermedios, se produce una
gran emisión de luz (a partir del
combustible y no de la muestra), una
elevada     ionización     y    una      gran
concentración de radicales libres. Es muy
poco utilizada para trabajo analítico.
• La zona interconal: Esta llama es la que se
utiliza prácticamente en análisis por
fotometría de llama y espectroscopía de
absorción atómica.
• Cono externo es una zona de combustión
secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monóxido
de carbono pueden completar su
combustión. Esta región se enfría por el aire
circundante y es, en general, una región
poco útil.
6. FENOMENOS QUE TIENEN LUGAR EN LLAMA

1.- Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo
    diminutas partículas de sal seca.
2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.
3. - Las moléculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente
    dando lugar a átomos neutros o radicales. Estos átomos neutros son las
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4.- Parte de los átomos neutros se excitan térmicamente o se ionizan. La
    fracción excitada térmicamente es importante en análisis por fotometría
    de llama ya que el retorno al estado fundamental de los electrones
    excitados es el responsable de la emisión de la luz que se mide.
5.- Parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la
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analisis instrumental

  • 1. ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION Y EMISION ATOMICA Ing. M.Sc. Tania E. Guerrero Vejarano
  • 2. 1. Introduccion: • La espectroscopía de emisión y absorción atómica se usa casi exclusivamente para el análisis de átomos. Por consiguiente, la técnica resulta casi insuperable como método de análisis elemental de metales.
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  • 4. • Cuando la transición se produce desde el estado fundamental hasta un estado excitado del átomo mediante la absorción de radiación de una determinada frecuencia (característica para cada átomo), estamos en el caso de las técnicas de absorción. En el caso en que los átomos se lleven previamente a un estado excitado y se mide la intensidad de la radiación emitida a la frecuencia característica correspondiente a la transición desde el estado excitado al estado fundamental, hablamos de técnicas espectrofotométricas de emisión. A continuación se tratan las técnicas espectrofotométricas de absorción atómica, de fotometría de llama y de emisión por plasma.
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  • 6. 2. Fotometría de llama • Es una técnica de emisión que utiliza una llama como fuente de excitación y un fotodetector electrónico como dispositivo de medida. Se trata principalmente de un método de análisis cuantitativo y es uno de los métodos más sencillos y precisos para el análisis de metales alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotérreos y algún otro elemento metálico. También es posible realizar un análisis cualitativo examinando todas las longitudes de onda del espectro de emisión (espectrofotometría de llama o fotometría de llama). Su aplicación es limitada si se compara con la espectroscopía de emisión ordinaria, ya que la energía de la llama permite excitar únicamente de 30 a 50 elementos, siendo este número función del tipo de llama utilizada.
  • 7. 3. Espectrofotometría de absorción atómica • Es una técnica muy relacionada con la fotometría de llama ya que se utiliza una llama para atomizar la disolución de la muestra de modo que los elementos a analizar se encuentran en forma de vapor de átomos. Ahora bien, en absorción atómica existe una fuente independiente de luz monocromática, específica para cada elemento a analizar y que se hace pasar a través del vapor de átomos, midiéndose posteriormente la radiación absorbida.
  • 8. • La espectofotometría de absorción atómica ha adquirido amplia aplicación en la ingeniería ambiental en la última década debido a su versatilidad para la medición de trazas de la mayoría de los elementos en el agua. Los elementos como el cobre, hierro, magnesio, níquel y zinc se pueden medir con precisión hasta una pequeña fracción de 1 mg/l.
  • 9. En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotómetro de emisión de llama (a) y él de absorción atómica (b).
  • 10. 4. Diferencias: Fotometria de Llama Absorcion atomica • La sensibilidad depende del • La sensibilidad es número de átomos que se proporcional al número encuentran en el estado de átomos que se han fundamental. excitado. • Tan sólo un pequeño • La excitacion depende porcentaje de átomos se de la llama. encuentran en estado excitado en la llama. • Menor sensibilidad. • Mayor sensibilidad • No se utiliza lampara • Se utiliza una lampara (catodo Hueco)
  • 11. 5. FUNCION Y CONDICIONESDE LA LLAMA: • Permite pasar la muestra a analizar del estado líquido a estado gaseoso • Descompone los compuestos moleculares del elemento de interés en átomos individuales o en moléculas sencillas • Excita estos átomos o moléculas. • Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la temperatura adecuada. • Una llama típica consta de: cono interno, cono externo y zona entre conos como podemos observar en la siguiente figura.
  • 12. • El cono interno se forman los productos de oxidación intermedios, se produce una gran emisión de luz (a partir del combustible y no de la muestra), una elevada ionización y una gran concentración de radicales libres. Es muy poco utilizada para trabajo analítico. • La zona interconal: Esta llama es la que se utiliza prácticamente en análisis por fotometría de llama y espectroscopía de absorción atómica. • Cono externo es una zona de combustión secundaria en la que los productos parcialmente oxidados como el monóxido de carbono pueden completar su combustión. Esta región se enfría por el aire circundante y es, en general, una región poco útil.
  • 13. 6. FENOMENOS QUE TIENEN LUGAR EN LLAMA 1.- Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partículas de sal seca. 2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso. 3. - Las moléculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar a átomos neutros o radicales. Estos átomos neutros son las especies absorbentes en espectroscopía de absorción atómica y son las especies emisoras en fotometría de llama. 4.- Parte de los átomos neutros se excitan térmicamente o se ionizan. La fracción excitada térmicamente es importante en análisis por fotometría de llama ya que el retorno al estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la emisión de la luz que se mide. 5.- Parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formación de estos compuestos reduce la población de los átomos neutros en las llamas y constituye las llamadas interferencias químicas que se presentan en los métodos de análisis que utilizan llamas.