Activadores y desactivadores

1. Posiciones orto, meta y para en el benceno
Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones diferenciadas, orto, meta
y para. En este punto nos interesa saber en cuál de esas posiciones entraría un segundo
grupo al realizar cualquiera de la reacciones con e benceno.
Clasificación de sustituyentes
Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos:
 Activantes débiles (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto inductivo, son
los grupos alquilo y fenilo (-CH3, -Ph)
 Activantes fuertes (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto resonante, son
grupos con pares solitarios en el átomo que se une al anillo (-OH, -OCH3, -NH2)
 Desactivantes débiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo, son
los halógenos (-F, -Cl, -Br, -I)
 Desactivantes fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son grupos
con enlaces múltiples sobre el átomo que se une al anillo (-CHO, -CO2H, SO3H, -
NO2)
Algunos ejemplos
Supongamos un benceno con un grupo nitro (NO2) al que hacemos una halogenación,
¿Dónde entrará el bromo?.
Para responder a esta pregunta no tenemos más que buscar en la lista anterior el grupo nitro
(desactivante y meta dirigente), esto indica que el bromo entrará en la posición meta.

2. ¿Y si el benceno tiene un grupo hidroxi y hacemos una nitración?
El producto para se obtiene en más cantidad que el orto debido a los impedimentos
estéricos que produce el grupo hidroxi.
Benceno con varios sustituyentes
El sustituyente más activante es el que orienta en un benceno polisustituido.
El -OCH3, activante fuerte, gana al -NO2 . Las posiciones activadas son las o, p respecto al
metóxido. Obsérvese que el nitro también activa esas posiciones, favoreciendo la
formación de dichos productos
En este segundo ejemplo no coinciden los efectos orientadores de ambos grupos y debe
considerarse sólo al metóxido (más activante).

3. Molécula (1): El cloro es desactivante débil y gana al nitro (desactivante fuerte). Las
posiciones activadas son las orto, para respecto al cloro.
Molécula (2): El metilo es activante débil y gana al bromo (desactivante débil). Las
posiciones activadas son las orto, para respecto al metilo.
Molécula (3): El amino es activante fuerte y gana al metilo (activante débil) y al nitro
(desactivante fuerte). Las posiciones activadas son las orto, para respecto al amino.

4. Efecto inductivo: Se conoce como efectoinductivo, aquel desplazamiento del parelectrónico del
enlace covalente haciael átomomáselectronegativo, lo que, a su vez, produce una distorsión de
los enlaces vecinos.
Si estos son dadores de electrones se representarán como +I y ceden electrones al sistema, en
cambiosi sonaceptoresde electrones,se representaráncomo –I y captan electrones del sistema,
en ambos casos a través del enlace . El efecto inductivo de un sustituyente es mayor sobre el
átomodirectamente unidoaél,perovadisminuyendoamedidaque ladistanciaentre él yel resto
de la molécula va aumentando.
Ejemplo: En el 1 – clorobutano, el cloro ejerce su efecto inductivo –I sobre el C(1) al que
está unido directamente, atrayendo los electrones hacia sí, pero su efecto sobre los C
siguientes y sobre los electrones que forman los enlaces entre los C1 y 2; 2 y 3 es cada vez
menor y así sucesivamente.
Cl CH2 CH2 CH2 CH3
mayor menor
Efecto eléctrico del cloro
efecto