Primeira Lei da Termodinâmica - slides da aula.pdf

Primeira Lei da Termodinâmica
Prof. Marco Simões
Calor e Trabalho
• A termodinâmica
estuda a relação
entre calor e trabalho
• Conforme
determinado por
Joule
• 1 cal=4,18 J
• esse é o equivalente
mecânico do calor.
• A energia mecânica e
a térmica são
equivalentes
Máquina de Heron, séc. I dC.
Exemplo
• Qual a elevação da temperatura de uma massa de
água de 10 kg que cai de uma altura de 850 m?
Exemplo
• Para transformar um sundae com calda quente de
900 calorias alimentares em energia, você pretende
subir correndo vários lances de escada. Sabendo que
1 caloria alimentar é igual a 1 kcal, qual a altura que
você deve subir para ‘queimar essas calorias’ e
manter seus 60kg?
Resolução
Trabalho realizado por um gás
• Quanto um gás se expande ele
realiza trabalho sobre o meio
– O trabalho é posi*vo
• Quanto um gás é comprimido,
o meio realiza um trabalho
sobre ele
– O trabalho é nega*vo
• Quanto não há variação de
volume, não há trabalho
– O trabalho é igual a zero
W >0
W <0
→
←
Energia interna de um gás ideal
• A matéria é cons[tuída de moléculas e estas são
par]culas que possuem energia ciné[ca e energia
potencial
• A energia interna é simplesmente é a soma das
energias ciné[ca e potencial de todas suas
par]culas, e é dada por:
Primeira Lei da Termodinâmica
• Quando fornecemos calor Q a um gás e ele não realiza
nenhum trabalho (i.e. seu volume não varia) durante o
processo, a energia interna aumenta de um valor igual a Q;
• Quando um gás se expande (isto é, realiza trabalho, W) e
nenhum calor é fornecido ao sistema neste processo, sua
energia interna diminui, ou seja, quando W é posi[vo ΔU é
nega[vo, e vice-versa.
ΔU = Q
ΔU = −W
Primeira Lei da Termodinâmica
• Quando os dois eventos acontecem
simultaneamente, isto é, o gás recebe calor e se
expande, a variação da sua energia interna será:
• Essa relação é a Primeira Lei da Termodinâmica:
– A variação da energia interna de um gás ideal é dada pela
diferença entre a quan[dade de calor trocada com o meio
e o trabalho realizado no processo
ΔU = Q−W
Exemplos
• Determine a variação da energia interna nos seguintes casos
Tipos de transformação
• Há 4 processos nos quais os gases podem trocar
calor e/ou trabalho com o meio.
A - Isocórica
D - Isobárica
C - Isotérmica
B - Adiabá[ca
Transformação isobárica
• Nessa transformação, a pressão permanece
constante
• O trabalho realizado pelo pistão será:
W = F ⋅d
Transformação isobárica
Mas sabemos que:
p =
F
A
⇒ F = p⋅A
Juntando as duas, temos:
W = F ⋅d
W = p⋅A⋅d
Como A⋅d = ΔV , temos que:
W = p⋅ΔV
Transformação isobárica
• Como há fornecimento/produção de trabalho e
também há fornecimento/produção de calor, para a
transformação isobárica será verdade que:
ΔU = QP
−W
Transformação isobárica
• Se fizermos a representação gráfica do anterior,
teremos, veremos que o trabalho é a área
sombreada. Isso será verdade mesmo que a pressão
não for constante
Transformação isobárica
• Calor trocado
• Ou
QP
= m⋅cP
⋅ΔT
QP
⇒ calor trocado a pressão
constante, cal ou J
m ⇒ massa, kg
cP
⇒ calor específico a pressão
constante, cal/kg.K ou J/kg.K
ΔT⇒ variação de temperatura, ˚C ou K
QP
= n⋅CP
⋅ΔT
CP
⇒ calor específico molar
a pressão constante,
cal/mol.K ou J/mol.K
Calores espekcios de gases
Exemplo
• 5,0 moles de um gás perfeito sofrem uma
transformação isobárica descrita no gráfico abaixo.
Determine:
• a pressão do gás
• o trabalho realizado no
processo
• a variação da energia
interna do gás
• a quan[dade de calor
que o gás troca com o
ambiente
• o calor molar do gás a
temperatura constante
Resolução
Resolução
Transformação isocórica
• Na transformação isocórica não há variação de
volume. Portanto não há realização de trabalho.
• O calor trocado será dado por uma das regras:
• Como não há trabalho, a variação da energia interna
será:
W = 0
QV
= m⋅cV
⋅ΔT QV
= n⋅CV
⋅ΔT
ΔU = QV
−W ⇒ ΔU = QV
−0⇒ ΔU = QV
Relação de Mayer
• Consideremos duas amostras iguais de gás que terão
suas temperaturas aumentadas de T1 para T2 por
mos modos diferentes:
AB – Isobárico
AC – Isocórico
Relação de Mayer
No processo AB temos que:
ΔU = QP
-W
No processo AC, temos que:
ΔU = QV
Igualando:
QP
-W = QV
⇒W = QP
−QV
Já vimos que:
PV = nRT∴PΔV = nRΔT
W = P⋅ΔV∴W = nRΔT
QP
= n⋅CP
⋅ΔT
QV
= n⋅CV
⋅ΔT
Portanto:
W = QP
−QV
n⋅R⋅ΔT = n⋅CP
⋅ΔT −n⋅CV
⋅ΔT
R = CP
−CV
Relação de Mayer
• É possível também estabelecer uma relação entre os
calores específicos
W = QP
−QV
n⋅R⋅ΔT = m⋅cP
⋅ΔT −m⋅cV
⋅ΔT
Como M =
m
n
⇒ m= n⋅M
Substituindo, vem:
n⋅R⋅ΔT = n⋅M⋅cP
⋅ΔT −n⋅M⋅cV
⋅ΔT
R = M⋅cP
− M⋅cV
R = M⋅ cP
−cV
( )
Exemplo
• A temperatura de 4,0 mols de um gás ideal eleva-se
de 100 K para 600 K num aquecimento isobárico
(AB). Sendo 20,8 J/mol.K o calor molar do gás a
pressão constante e R = 8,3 J/mol.K a constante
universal dos gases perfeitos, determine:
a) a quan[dade de calor recebida pelo gás
nesse processo AB (isobárico)
b) a quan[dade de calor que o gás
receberia se sofresse o mesmo
aquecimento a volume constante
(isocórico) – curva AC
c) o trabalho realizado pelo gás no
processo isobárico
Resolução
Resolução
Transformação isotérmica
• Como não há variação de temperatura, não há
variação da energia interna.
• Assim:
ΔU = Q−W
0= Q−W
W = Q
Exemplo
• Certa massa de gás perfeito troca com o meio
ambiente 100 calorias, na forma de calor. Sendo 1
cal=4,19 J, determine:
a) o trabalho trocado entre o gás e o meio, expresso em
Joules, se sua transformação é uma expansão isotérmica
b) o trabalho trocado entre o gás e o meio, expresso em
Joules, se sua transformação é uma compressão isotérmica
c) a variação da energia interna nas condições anteriores
Resolução
Transformação adiabá[ca
• São processos em que o gás sofre uma compressão e
expansão tão rápidas, que a troca de calor com o
meio é desprezivel
ΔU = Q−W
ΔU = 0−W
ΔU = −W
Nessa transformação, a variação da
energia interna do gás será
numericamente igual ao trabalho
aplicado sobre ele.
Transformação adiabá[ca
• Na expansão adiabá[ca a temperatura diminui, o volume aumenta e a
pressão diminui.
• Na compressão adiabá[ca a temperatura aumenta, o volume diminui e a
pressão aumenta
• É representado por uma hipérbole não equilátera
Transformação adiabá[ca
• Numa transformação adiabá[ca, os gases seguem a
lei geral dos gases:
• E também a lei de Poisson:
P1
V1
T1
=
P2
V2
T2
P1
⋅V1
γ
= P2
⋅V2
γ
γ = coeficiente de
Poisson
γ =
cP
cV
=
CP
CV
T1
⋅V1
γ −1
=T2
⋅V2
γ −1
Exemplo
• Em uma transformação adiabá[ca um gás executa
um trabalho de 800 J. Pergunta-se
a. Ocorreu expansão ou contração do gás?
b. Qual a quan[dade de calor trocada com o meio?
c. Qual a variação da energia interna do gás?
d. O que aconteceu com as variáveis P, V e T?
Resolução
a) Ocorreu expansão ou contração do gás?
O trabalho foi realizado pelo gás. Portanto houve expansão.
b) Qual a quan[dade de calor trocada com o meio?
Na transformação adiabá[ca não há troca de calor com o meio.
c) Qual a variação da energia interna do gás?
ΔU = Q−W ⇒ ΔU = 0−800⇒ ΔU = −800 J
Portanto a energia interna do gás diminuiu em 800 J
Resolução
d) O que aconteceu com as variáveis P, V e T?
Como o trabalho é posi[vo, o V aumentou.
Como a energia interna diminuiu, T diminui.
Pela equação dos gases perfeitos
PV = nRT ⇒
PV
T
= nR, ou seja
PV
T
= constante
Portanto, P deve ter aumentado, pois na fração:
V ↑
T ↓
,isto é,
V
T
↑. Para manter a constante, P deve ter
diminuído.
P ↓⋅
V
T
↑= constante
Exemplo
• Um gás perfeito ocupa o volume de 8 litros sob
pressão de 2 atm. Após uma transformação
adiabá[ca, o volume do gás passou a 2 litros. Sendo
o expoente de Poisson γ = 1,5, determine a nova
pressão do gás.
P1
V1
γ
= P2
V2
γ
P2
=
P1
V1
γ
V2
γ
P2
=
2⋅81,5
21,5
⇒ P2
=16atm
Resumo das transformações
Processos cíclicos de um gás
• São aqueles em que o gás, depois de realizá-los,o gás retorna
ao seu estado inicial de pressão, volume e temperatura
• Como a temperatura final é igual à inicial, não há variação da
energia interna
ΔU = Q−W
0= Q−W
Q =W
Processos cíclicos de um gás
• Lembrando que o trabalho corresponde à área do gráfico P x
V, é possível concluir que quando o ciclo for horário, o
trabalho será posi[vo:
A
B
W
W = A− B ⇒ A > B∴W >0
Processos cíclicos de um gás
• Quando o ciclo for an[-horário, o trabalho será
nega[vo:
W = A− B ⇒ A < B∴W <0
A
B
W<0
Exemplos de processos cíclicos
Exemplo
• O diagrama PxV abaixo mostra um ciclo realizado
por uma certa massa de um gás perfeito
Calcule:
a) a variação da energia
interna do gás
b) o trabalho realizado no
ciclo
c) a quan[dade de calor
trocada com o meio
d) nesse ciclo o calor é
transformado em
trabalho ou vice-versa?
Resolução
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  • 1. Primeira Lei da Termodinâmica Prof. Marco Simões
  • 2. Calor e Trabalho • A termodinâmica estuda a relação entre calor e trabalho • Conforme determinado por Joule • 1 cal=4,18 J • esse é o equivalente mecânico do calor. • A energia mecânica e a térmica são equivalentes Máquina de Heron, séc. I dC.
  • 3. Exemplo • Qual a elevação da temperatura de uma massa de água de 10 kg que cai de uma altura de 850 m?
  • 4. Exemplo • Para transformar um sundae com calda quente de 900 calorias alimentares em energia, você pretende subir correndo vários lances de escada. Sabendo que 1 caloria alimentar é igual a 1 kcal, qual a altura que você deve subir para ‘queimar essas calorias’ e manter seus 60kg?
  • 6. Trabalho realizado por um gás • Quanto um gás se expande ele realiza trabalho sobre o meio – O trabalho é posi*vo • Quanto um gás é comprimido, o meio realiza um trabalho sobre ele – O trabalho é nega*vo • Quanto não há variação de volume, não há trabalho – O trabalho é igual a zero W >0 W <0 → ←
  • 7. Energia interna de um gás ideal • A matéria é cons[tuída de moléculas e estas são par]culas que possuem energia ciné[ca e energia potencial • A energia interna é simplesmente é a soma das energias ciné[ca e potencial de todas suas par]culas, e é dada por:
  • 8. Primeira Lei da Termodinâmica • Quando fornecemos calor Q a um gás e ele não realiza nenhum trabalho (i.e. seu volume não varia) durante o processo, a energia interna aumenta de um valor igual a Q; • Quando um gás se expande (isto é, realiza trabalho, W) e nenhum calor é fornecido ao sistema neste processo, sua energia interna diminui, ou seja, quando W é posi[vo ΔU é nega[vo, e vice-versa. ΔU = Q ΔU = −W
  • 9. Primeira Lei da Termodinâmica • Quando os dois eventos acontecem simultaneamente, isto é, o gás recebe calor e se expande, a variação da sua energia interna será: • Essa relação é a Primeira Lei da Termodinâmica: – A variação da energia interna de um gás ideal é dada pela diferença entre a quan[dade de calor trocada com o meio e o trabalho realizado no processo ΔU = Q−W
  • 10. Exemplos • Determine a variação da energia interna nos seguintes casos
  • 11. Tipos de transformação • Há 4 processos nos quais os gases podem trocar calor e/ou trabalho com o meio. A - Isocórica D - Isobárica C - Isotérmica B - Adiabá[ca
  • 12. Transformação isobárica • Nessa transformação, a pressão permanece constante • O trabalho realizado pelo pistão será: W = F ⋅d
  • 13. Transformação isobárica Mas sabemos que: p = F A ⇒ F = p⋅A Juntando as duas, temos: W = F ⋅d W = p⋅A⋅d Como A⋅d = ΔV , temos que: W = p⋅ΔV
  • 14. Transformação isobárica • Como há fornecimento/produção de trabalho e também há fornecimento/produção de calor, para a transformação isobárica será verdade que: ΔU = QP −W
  • 15. Transformação isobárica • Se fizermos a representação gráfica do anterior, teremos, veremos que o trabalho é a área sombreada. Isso será verdade mesmo que a pressão não for constante
  • 16. Transformação isobárica • Calor trocado • Ou QP = m⋅cP ⋅ΔT QP ⇒ calor trocado a pressão constante, cal ou J m ⇒ massa, kg cP ⇒ calor específico a pressão constante, cal/kg.K ou J/kg.K ΔT⇒ variação de temperatura, ˚C ou K QP = n⋅CP ⋅ΔT CP ⇒ calor específico molar a pressão constante, cal/mol.K ou J/mol.K
  • 18. Exemplo • 5,0 moles de um gás perfeito sofrem uma transformação isobárica descrita no gráfico abaixo. Determine: • a pressão do gás • o trabalho realizado no processo • a variação da energia interna do gás • a quan[dade de calor que o gás troca com o ambiente • o calor molar do gás a temperatura constante
  • 21. Transformação isocórica • Na transformação isocórica não há variação de volume. Portanto não há realização de trabalho. • O calor trocado será dado por uma das regras: • Como não há trabalho, a variação da energia interna será: W = 0 QV = m⋅cV ⋅ΔT QV = n⋅CV ⋅ΔT ΔU = QV −W ⇒ ΔU = QV −0⇒ ΔU = QV
  • 22. Relação de Mayer • Consideremos duas amostras iguais de gás que terão suas temperaturas aumentadas de T1 para T2 por mos modos diferentes: AB – Isobárico AC – Isocórico
  • 23. Relação de Mayer No processo AB temos que: ΔU = QP -W No processo AC, temos que: ΔU = QV Igualando: QP -W = QV ⇒W = QP −QV Já vimos que: PV = nRT∴PΔV = nRΔT W = P⋅ΔV∴W = nRΔT QP = n⋅CP ⋅ΔT QV = n⋅CV ⋅ΔT Portanto: W = QP −QV n⋅R⋅ΔT = n⋅CP ⋅ΔT −n⋅CV ⋅ΔT R = CP −CV
  • 24. Relação de Mayer • É possível também estabelecer uma relação entre os calores específicos W = QP −QV n⋅R⋅ΔT = m⋅cP ⋅ΔT −m⋅cV ⋅ΔT Como M = m n ⇒ m= n⋅M Substituindo, vem: n⋅R⋅ΔT = n⋅M⋅cP ⋅ΔT −n⋅M⋅cV ⋅ΔT R = M⋅cP − M⋅cV R = M⋅ cP −cV ( )
  • 25. Exemplo • A temperatura de 4,0 mols de um gás ideal eleva-se de 100 K para 600 K num aquecimento isobárico (AB). Sendo 20,8 J/mol.K o calor molar do gás a pressão constante e R = 8,3 J/mol.K a constante universal dos gases perfeitos, determine: a) a quan[dade de calor recebida pelo gás nesse processo AB (isobárico) b) a quan[dade de calor que o gás receberia se sofresse o mesmo aquecimento a volume constante (isocórico) – curva AC c) o trabalho realizado pelo gás no processo isobárico
  • 28. Transformação isotérmica • Como não há variação de temperatura, não há variação da energia interna. • Assim: ΔU = Q−W 0= Q−W W = Q
  • 29. Exemplo • Certa massa de gás perfeito troca com o meio ambiente 100 calorias, na forma de calor. Sendo 1 cal=4,19 J, determine: a) o trabalho trocado entre o gás e o meio, expresso em Joules, se sua transformação é uma expansão isotérmica b) o trabalho trocado entre o gás e o meio, expresso em Joules, se sua transformação é uma compressão isotérmica c) a variação da energia interna nas condições anteriores
  • 31. Transformação adiabá[ca • São processos em que o gás sofre uma compressão e expansão tão rápidas, que a troca de calor com o meio é desprezivel ΔU = Q−W ΔU = 0−W ΔU = −W Nessa transformação, a variação da energia interna do gás será numericamente igual ao trabalho aplicado sobre ele.
  • 32. Transformação adiabá[ca • Na expansão adiabá[ca a temperatura diminui, o volume aumenta e a pressão diminui. • Na compressão adiabá[ca a temperatura aumenta, o volume diminui e a pressão aumenta • É representado por uma hipérbole não equilátera
  • 33. Transformação adiabá[ca • Numa transformação adiabá[ca, os gases seguem a lei geral dos gases: • E também a lei de Poisson: P1 V1 T1 = P2 V2 T2 P1 ⋅V1 γ = P2 ⋅V2 γ γ = coeficiente de Poisson γ = cP cV = CP CV T1 ⋅V1 γ −1 =T2 ⋅V2 γ −1
  • 34. Exemplo • Em uma transformação adiabá[ca um gás executa um trabalho de 800 J. Pergunta-se a. Ocorreu expansão ou contração do gás? b. Qual a quan[dade de calor trocada com o meio? c. Qual a variação da energia interna do gás? d. O que aconteceu com as variáveis P, V e T?
  • 35. Resolução a) Ocorreu expansão ou contração do gás? O trabalho foi realizado pelo gás. Portanto houve expansão. b) Qual a quan[dade de calor trocada com o meio? Na transformação adiabá[ca não há troca de calor com o meio. c) Qual a variação da energia interna do gás? ΔU = Q−W ⇒ ΔU = 0−800⇒ ΔU = −800 J Portanto a energia interna do gás diminuiu em 800 J
  • 36. Resolução d) O que aconteceu com as variáveis P, V e T? Como o trabalho é posi[vo, o V aumentou. Como a energia interna diminuiu, T diminui. Pela equação dos gases perfeitos PV = nRT ⇒ PV T = nR, ou seja PV T = constante Portanto, P deve ter aumentado, pois na fração: V ↑ T ↓ ,isto é, V T ↑. Para manter a constante, P deve ter diminuído. P ↓⋅ V T ↑= constante
  • 37. Exemplo • Um gás perfeito ocupa o volume de 8 litros sob pressão de 2 atm. Após uma transformação adiabá[ca, o volume do gás passou a 2 litros. Sendo o expoente de Poisson γ = 1,5, determine a nova pressão do gás. P1 V1 γ = P2 V2 γ P2 = P1 V1 γ V2 γ P2 = 2⋅81,5 21,5 ⇒ P2 =16atm
  • 39. Processos cíclicos de um gás • São aqueles em que o gás, depois de realizá-los,o gás retorna ao seu estado inicial de pressão, volume e temperatura • Como a temperatura final é igual à inicial, não há variação da energia interna ΔU = Q−W 0= Q−W Q =W
  • 40. Processos cíclicos de um gás • Lembrando que o trabalho corresponde à área do gráfico P x V, é possível concluir que quando o ciclo for horário, o trabalho será posi[vo: A B W W = A− B ⇒ A > B∴W >0
  • 41. Processos cíclicos de um gás • Quando o ciclo for an[-horário, o trabalho será nega[vo: W = A− B ⇒ A < B∴W <0 A B W<0
  • 43. Exemplo • O diagrama PxV abaixo mostra um ciclo realizado por uma certa massa de um gás perfeito Calcule: a) a variação da energia interna do gás b) o trabalho realizado no ciclo c) a quan[dade de calor trocada com o meio d) nesse ciclo o calor é transformado em trabalho ou vice-versa?