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                     VIA DAS PENTOSES – FOSFATO



Introdução
Funções
Fase oxidativa
Fase não oxidativa
Justificativas

                                      Introdução

        A via das pentoses (via do fosfoglinato) surgiu em função do aumento da
complexidade dos seres vivos e da necessidade de agentes redutores para as reações
biossintéticas. Além de produzir NADPH, a via das pentoses produz uma série de
diferentes açucares – fosfato.
        A via das pentoses opera exclusivamente no citosol.
        Normalmente ocorre quando há uma saturação de energia dentro da célula.

        Enzima fosfofrutoquinase (converte frutose 6P    frutose      1,6 P) é
inibida pela abundância de ATP e citrato. Neste caso a glicose 6P entra na via das
pentoses.

        Funções:

                     1. Gerar poder redutor extramitocondrial na forma NADPH.
                        Função ativamente envolvida na síntese AGs e esteroides à
                        partir de acetil-CoA.
                     2. Converter hexoses em pentoses, particularmente 5-fosforibose
                        para biossíntese de ácidos nucleicos.
                     3. Utilizar pentoses para produção de energia, convertendo-as em
                        intermediários da glicólise.
                     4. Participar na formação glicose nas reações escuras da
                        fotossíntese.

A via das pentoses opera em duas fases, a oxidativa e a não oxidativa.

Fase oxidativa: Irreversível

       As três primeiras reações da via das pentoses são oxidativas, envolvendo
redução de NADP a NADPH.



        1) Glicose 6P Desidrogenase
        Figura

            -   A enzima G6PDH retira 2 átomos de hidrogênio do carbono 1 da
                glicose formando a lactona (Éster interno ligando carbono 1 e 5). A
                reação é reversível.
2


             -    A 6 fosfoglicono lactona hidrolisa espontaneamente a ácido, entretanto
                  existe uma enzima que catalisa a reação.

         2) 6 fosfoglicono lactonase

         figura

             -    A lactona apresenta um alto AG’ de hidrólise portanto a reação é
                  irreversível.

         3) Ácido 6 fosfoglucônico desidrogenase

         Figura



             -    A reação é irreversível em função de haver uma oxidação e uma
                  descarboxilação.
             -    O resultado da fase oxidativa é a produçãode 2moles de NADPH, 1
                  pentose fosfato e liberação de CO2.



         Fase não oxidativa – Reversível

             -    Esta fase é construída por um rearranjo entre açucares fosfato.
             -    Enzimas envolvidas são: isomerases, epimerases, transaldolases,
                  transletorases.

4) Fosforiboisomerases

Figura

             -    Até este estágio, as principais funções da rota estão cumpridas, que é a
                  produção de NADPH e ribose 5 P.
             -    Muitas células não necessitam de grandes quantidades de Ribose 5 P.
                  Neste caso, estas pentoses são transformadas em gliceraldeído 3 P e
                  frutose 6 P. Pelas transcetolases e transaldolases objetivando mais poder
                  redutor NADPH.
             -    Transcetolases transferem grupo cetol Figura
             -    Transaldolasestransferem resíduos dihidroxiacetona

5) Fosfocetopentose – epimerase

Figura

Epímero – diferença em um carbono específico.

Ex.: Glicose – Manose = Epímeros carbono 2

    Glicose – Galactose = Epímeros carbono 4
3


   6) Transcetolase

   figura

            -   A transcetolase catalisa a transferência de um fragmento de dois carbonos
                da xilulose 5 P para a Ribose 5 P, dando origem a uma triose.
            -   Fosfato (gliceraldeído 3 P) e a um açúcar de 7 carbonos (sedoeptulose 7 P).
            -   Transaldolase
            -   Figura
            -   Esta enzima atua nos dois produtos da reação da transcetolase, transferindo
                uma unidade de 3 carbonos (dihidroxiacetona) do substrato contendo 7
                carbonos (gliceraldeído 3 P), formando um açúcar fosfato contendo 6
                carbonos ( frutose 6 P) e um contendo 4 carbonos (eritrose 4 P)

   8) Transcetolase

            -   Esta reação final ocorre para transformar a eritrose 4 P em intermediários
                da via glicolítica.
            -   Portanto a fase não oxidativa necessitou de 2 moléculas pentose-fosfato, 2
                para primeira reação da transcetolase e 1 para segunda reação da
                transcetolase.
            -   Resumo fase não oxidativa
            -   Figura
            -   O destino do açúcar fosfato depende das necessidades metabólicasdas
                células na qual a via das pentoses está ocorrendo:
            -   Se a necessidade principal for síntese de nucleotídeo, o principal produto
                será Ribose 5 P e a maioria dos rearranjamentos da fase não oxidativa não
                irão ocorrer.
            -   Se a necessidade principal for a produção de NADPH (síntese ácidos
                graxos, esteroídes), a fase não oxidativa produzirá compostos que podem
                ser facilmente reconvertidos em Glicose 6 P, para a subsequente passagem
                pela fase oxidativa.
            -   Se a necessidade principal for a obtenção de energia, a frutose 6 P e
                Gliceraldeído 3 P produzidos na fase não oxidativa podem ser
                catabolizados pela Glicólise e ciclo de Krebs.
            -   Devido as necessidades múltiplas nas células, nenhum dos três destinos
                opera exclusivamente em uma célula.

 Justificativa da via das pentoses

   1. Não há consumo de ATP
   2. As pentoses produzidas são facilmente convertidas a hexoses e triose
   3. Produção de Ribose pode ser realizada pela via oxdativa ou pela via não oxidativa
      (Reações nos dois sentidos
                      3 Glicose 6 P   2 frutose + Gliceraldeído
4




4. Produção Eritose 4P: precursor do ácido shiquímico e em seguida de
vários aminoácidos. Pode ser produzido via oxidativa e não oxidativa.
5. O NADPH não é oxidado no transporte de elétrons.

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  • 1. 1 VIA DAS PENTOSES – FOSFATO Introdução Funções Fase oxidativa Fase não oxidativa Justificativas Introdução A via das pentoses (via do fosfoglinato) surgiu em função do aumento da complexidade dos seres vivos e da necessidade de agentes redutores para as reações biossintéticas. Além de produzir NADPH, a via das pentoses produz uma série de diferentes açucares – fosfato. A via das pentoses opera exclusivamente no citosol. Normalmente ocorre quando há uma saturação de energia dentro da célula. Enzima fosfofrutoquinase (converte frutose 6P frutose 1,6 P) é inibida pela abundância de ATP e citrato. Neste caso a glicose 6P entra na via das pentoses. Funções: 1. Gerar poder redutor extramitocondrial na forma NADPH. Função ativamente envolvida na síntese AGs e esteroides à partir de acetil-CoA. 2. Converter hexoses em pentoses, particularmente 5-fosforibose para biossíntese de ácidos nucleicos. 3. Utilizar pentoses para produção de energia, convertendo-as em intermediários da glicólise. 4. Participar na formação glicose nas reações escuras da fotossíntese. A via das pentoses opera em duas fases, a oxidativa e a não oxidativa. Fase oxidativa: Irreversível As três primeiras reações da via das pentoses são oxidativas, envolvendo redução de NADP a NADPH. 1) Glicose 6P Desidrogenase Figura - A enzima G6PDH retira 2 átomos de hidrogênio do carbono 1 da glicose formando a lactona (Éster interno ligando carbono 1 e 5). A reação é reversível.
  • 2. 2 - A 6 fosfoglicono lactona hidrolisa espontaneamente a ácido, entretanto existe uma enzima que catalisa a reação. 2) 6 fosfoglicono lactonase figura - A lactona apresenta um alto AG’ de hidrólise portanto a reação é irreversível. 3) Ácido 6 fosfoglucônico desidrogenase Figura - A reação é irreversível em função de haver uma oxidação e uma descarboxilação. - O resultado da fase oxidativa é a produçãode 2moles de NADPH, 1 pentose fosfato e liberação de CO2. Fase não oxidativa – Reversível - Esta fase é construída por um rearranjo entre açucares fosfato. - Enzimas envolvidas são: isomerases, epimerases, transaldolases, transletorases. 4) Fosforiboisomerases Figura - Até este estágio, as principais funções da rota estão cumpridas, que é a produção de NADPH e ribose 5 P. - Muitas células não necessitam de grandes quantidades de Ribose 5 P. Neste caso, estas pentoses são transformadas em gliceraldeído 3 P e frutose 6 P. Pelas transcetolases e transaldolases objetivando mais poder redutor NADPH. - Transcetolases transferem grupo cetol Figura - Transaldolasestransferem resíduos dihidroxiacetona 5) Fosfocetopentose – epimerase Figura Epímero – diferença em um carbono específico. Ex.: Glicose – Manose = Epímeros carbono 2 Glicose – Galactose = Epímeros carbono 4
  • 3. 3 6) Transcetolase figura - A transcetolase catalisa a transferência de um fragmento de dois carbonos da xilulose 5 P para a Ribose 5 P, dando origem a uma triose. - Fosfato (gliceraldeído 3 P) e a um açúcar de 7 carbonos (sedoeptulose 7 P). - Transaldolase - Figura - Esta enzima atua nos dois produtos da reação da transcetolase, transferindo uma unidade de 3 carbonos (dihidroxiacetona) do substrato contendo 7 carbonos (gliceraldeído 3 P), formando um açúcar fosfato contendo 6 carbonos ( frutose 6 P) e um contendo 4 carbonos (eritrose 4 P) 8) Transcetolase - Esta reação final ocorre para transformar a eritrose 4 P em intermediários da via glicolítica. - Portanto a fase não oxidativa necessitou de 2 moléculas pentose-fosfato, 2 para primeira reação da transcetolase e 1 para segunda reação da transcetolase. - Resumo fase não oxidativa - Figura - O destino do açúcar fosfato depende das necessidades metabólicasdas células na qual a via das pentoses está ocorrendo: - Se a necessidade principal for síntese de nucleotídeo, o principal produto será Ribose 5 P e a maioria dos rearranjamentos da fase não oxidativa não irão ocorrer. - Se a necessidade principal for a produção de NADPH (síntese ácidos graxos, esteroídes), a fase não oxidativa produzirá compostos que podem ser facilmente reconvertidos em Glicose 6 P, para a subsequente passagem pela fase oxidativa. - Se a necessidade principal for a obtenção de energia, a frutose 6 P e Gliceraldeído 3 P produzidos na fase não oxidativa podem ser catabolizados pela Glicólise e ciclo de Krebs. - Devido as necessidades múltiplas nas células, nenhum dos três destinos opera exclusivamente em uma célula.  Justificativa da via das pentoses 1. Não há consumo de ATP 2. As pentoses produzidas são facilmente convertidas a hexoses e triose 3. Produção de Ribose pode ser realizada pela via oxdativa ou pela via não oxidativa (Reações nos dois sentidos 3 Glicose 6 P 2 frutose + Gliceraldeído
  • 4. 4 4. Produção Eritose 4P: precursor do ácido shiquímico e em seguida de vários aminoácidos. Pode ser produzido via oxidativa e não oxidativa. 5. O NADPH não é oxidado no transporte de elétrons.