1. QFL-306 - Prof. Luiz F. Silva Jr Revisão: Benzeno e Seus Derivados
9. Benzeno e Seus Derivados
Diferença entre a quantidade de calor realmente liberada e a calculada é
chamada energia de ressonância.
Híbrido de ressonância:
As ligações carbono-carbono no benzeno não são ligações nem simples
nem duplas. Molécula do benzeno é planar e todas as ligações C-C possuem o
mesmo comprimento. O conceito original da palavra aromático mudou com o tempo.
Atualmente, este termo refere-se a moléculas com uma estabilidade particular
(energia de ressonância).
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Os orbitais p se superpõem igualmente ao redor do anel:
Reação de Substituição Aromática Eletrofílica
As reações características dos arenos são as reação de substituição que
ocorrem quando eles reagem com reagentes eletrofílicos.
Os eletrófilos são ou um íon positivo (E+) ou alguma outra espécie
deficiente de elétrons com grande carga positiva parcial.
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Mecanismo Geral Para Reações de Substituição Eletrofílica Aromática
Etapa 2 regenera o anel aromático.
Reações de Substituição Eletrofílica Aromática
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Ataque Eletrofílico em Derivados do Benzeno: Efeito dos Substituintes sobre
a Reatividade e sobre a Orientação
Regra Geral:
i) Grupos ativadores (doam elétrons) direcionam o ataque eletrofílico nas
posições orto e para.
ii) Grupos desativadores (retiram elétrons) direcionam os eletrófilos na
posição meta.
Resumo do Efeito dos Substituintes sobre
a Reatividade e sobre a Orientação
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Efeito dos
Substituintes:
Grupo Metoxi
Sais de Diazônio
Reação de aminas com ácido nitroso leva a sais de diazônio. Exemplo:
HNO2 é instável.
Assim, é formado
in situ.
Sais de Diazônio: Síntese de Iodetos
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Reação de Sandmeyer
Reação de Sandmeyer: reação de um íon arildiazônio com um sal de cobre.
i) Obtenção de cloretos:
ii) Obtenção de brometos:
iii) Obtenção de nitrilas:
Preparação de Fenol e Derivados do Benzeno
Fenol:
Derivados de Benzeno:
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Hidrogenação
Uma ligação dupla pode ser hidrogenada na presença de um anel
benzênico. Exemplo:
Utilizando condições mais enérgicas é possível hidrogenar o anel
benzênico. Exemplo:
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