Ароматни амини

1. 4/9/2015
1
Лекция 24
Ароматни амини
Органична
химия
Пантелей Денев
АРОМАТНИ И АРИЛАЛИФАТНИ АМИНИ. ДИАЗО- И
АЗОСЪЕДИНЕНИЯ. АЗОБАГРИЛА
àìèíîáåíçåí,
ôåíèëàìèí (àíèëèí)
NH2
-íàôòèëàìèí
NH2
áåíçèëàìèí
CH2NH2
КЛАСИФИКАЦИЯ

2. 4/9/2015
2
Строеж
-
NH2 NH2 NH2
..
NH2
- -
NH2
3+
NH2
Резонансни структури на анилина
Основността намалява
Мастни
амини
Амоняк Първични
ароматни
амини
Вторични
ароматни
амини
Третични
ароматни
амини
NH2
N
O O
..
NH2
N
OO
NH2
N
O
O
..
NH2
N
O
O
..
Влияние на заместители в бензеновото ядро
върху основността
NH2
N
O O
..
NH2
N
OO
NH2
N
O
O
..
NH2
N
O
O
..
1 1/90 1/4000






 


 
 



3. 4/9/2015
3
Методи за получаване
ôåíèëõèäðîêñèëàìèí
NHOH
àíèëèí
NH2
2H
H2O
íèòðîáåíçåí
NO2
2H
H2O
íèòðîçîáåíçåí
N O
2H
NO2
NO2
Cl
NO2
NO2
NHCH3
NH2CH3+
Химични свойства
ôåíèëàìîíèåâ õëîðèä
NH2 + HCl NH3 Cl
Образуване на соли
C
Cl
O
+ H2N
ïèðèäèí
HCl
C
O
NH
Амидиране Анилинхидрохлорид
Получаване на Шифови бази
NH2 HOC+
H2O
CHN
R NH2 +
H2O
R N C
CH3
CO
CH3
øèôîâè áàçè
или

4. 4/9/2015
4
NH2 HNCOCH3 NH2
SO3H
HNCOCH3
SO3H
(CH3CO)2O
CH3COOH
H2SO4
H2O
H2O/H
CH3COOH
Електрофилни заместителни реакции
NH2 NH2
Br
BrBr
-3HBr
3 Br2
Взаимодействие с азотиста киселина
áåíçåíäèàçîíèåâ õëîðèä
N NNH2
NaNO2
HCl
Cl
N
H
CH3
HONO+ N
N O
CH3
+ H2O
Вторични арилалифатни амини
Третичнитеароматниамини
H
NO
N
CH3
CH3
NO N
CH3
CH3
-H
N
CH3
CH3
N
CH3
CH3
N ON O
(HONO)
Третични ароматни амини
H
NO
N
CH3
CH3
NO N
CH3
CH3
-H
N
CH3
CH3
N
CH3
CH3
N ON O
(HONO)
р-Нитрозо-N,N-диметиланилин

5. 4/9/2015
5
ДИАЗОСЪЕДИНЕНИЯ
H O N O + HCl H O N O
H
+ Cl H2O + ClN O+
Получаване
NaNO2 + HCl  NaCl + HNO2
ДИАЗОСЪЕДИНЕНИЯ
Ar NH2 + N O
H
_
Ar N N O
H
H
Ar NH N O Ar N N OH Ar N N OH
HCl
H2O
Ar N N Cl
àðèë-N-íèòðîçàìèíàðèëäèàçîêèñåëèíà
Свойства на диазониевите соли
Заместителни реакции при диазониевите соли
Cl OH N2 HCl+ +N N
H2O
t
o
[C6H5NN]Cl–  C6H5
+ N2 + Cl–
C6H5 + H O H C6H5 O
H
H
C6H5OH_
H
Механизъм на реакцията

6. 4/9/2015
6
Реакции на Зандмайер
АЗОСЪЕДИНЕНИЯ
АЗОБАГРИЛА.
Купелуване с първични амини
N N H2N
..
+ N N N
H
H
N N N
H
-H
ð-àìèíîàçîáåíçåí
N N N
H
H
N N NH2
диазоаминобензен
Купелуване с феноли
NN + ..O
..
ð-õèäðîêñèàçîáåíçåí
N N OH
äèàçîîêñèáåíçåí
N N O