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1998 - 2009




Fundación


              Objetivos y técnicas para la
              remineralización del agua
                      osmotizada

                 Dr. Manuel Hernández

                  Planta desaladora Alicante II
                      29 de julio de 2009
% de eliminación de la membranas de ósmosis inversa
                   Rendimiento de la ósmosis



100%


95%


90%


85%


80%


75%


70%
        SO4   Mg   Ca   K   Cl   Na   HCO3   B   P   Br   Si   N
Composición media del agua osmotizada

       140
             125,9


       112



        84                        78,1
mg/L




        56



        28

                     6,8                 3,9
                            0,9                2,1   0,8
        0
              Cl     SO4   HCO3   Na     K     Mg    Ca
Indice de Langelier (1936, UC Berkeley)
     “pH del agua respecto pH en equilibrio con calcita”




incrustante
                                        2,0


                                        0,5
± equilibrada
                                       -0,5

                                        -2,0

 corrosiva



                                       -5,5       agua osmotizada
daños muy importantes

                        12

  daños importantes
                             agua osmotizada
                        9

 problemas crecientes


                        6
 primeros problemas                           [Na]
                        5      SAR =
                                           [Ca] + [Mg]
      bajo riesgo
                                                 2
                        3
                               Indice de adsorción de sodio
      sin peligro
                               (1954, USDA Riverside, CA)
                        1
Los objetivos de la remineralización

80                             ≈ 75 mg/L

70

60

50

40

30                                         ≈ 24 mg/L
20
                  ≈ 8 mg/L
10                                                     ≈ 0,65 mg/L
            ≈0
 0

-10
      LSI (x10)   pH          HCO3          Ca         CO2
         LI       pH         HCO3           Ca         CO2
                  osmotizada          remineralizada
7


           6,75


             6,5


           6,25
  pH




              6
 pH




           5,75
                                                                                       Evolución de un
             5,5


           5,25
                                                                                         permeado
                            Evolución del permeado en un sistema abierto
              5
             30 0      20   40      60      80       100    120      140   160   180
                                                                                        expuesto a la
                                          Tiempo (horas)
             25                                                                          atmósfera
mg CO2/L




             20
       CO2




             15



             10



              5



              0
                   0   20   40      60      80       100    120      140   160   180
                                           Tiempo (horas)
Evolución de un permeado expuesto a la atmósfera
                            Evolución del permeado en un sistema abierto

            -3,5
                   0   20       40      60     80      100    120     140   160   180



             -4




            -4,5
Langelier




             -5




            -5,5




             -6
                                             Tiempo (horas)
100%       CO2 aq                      CO3=

agua superficial
120 mg HCO3/L
2,2 mg CO2/L
pH = 7,95                           HCO3-




                                                               agua
                                                               remineralizada

             50%                                               75 mg HCO3/L
                                                               0,7 mg CO2/L
                                                               pH = 8,2




                                                                  agua osmotizada
                                                             100% 4,0 mg HCO3/L
            0%                                               0 % 3,0 mg CO2/L
                   2       4    6   8        10   12      14      pH = 6
                                        pH
Agua
                         CO2                                 remineralizada
                                       pH = 8,2                  100%
                                                                 75 mg HCO3/L




                                                                 50%




agua osmotizada
4,0 mg HCO3/L
3,0 mg CO2/L
pH = 6,0
              100%
                                                                 0,7 mg CO2/L
                0%                                               0%
                     2         4   6    8         10   12   14
                                            pH
Tratamientos de remineralización


bicarbonato     2HCO3Na + CaCl2


cal             Ca(OH)2 + 2CO2


calcita        CaCO3 + CO2
El proceso de remineralización con cal (Ca(OH)2)
Agua osmotizada a 21ºC


          +2 mgCO2/L
                                    +22 mgCO2/L
                                                                 +44 mgCO2/L
     11    pHeq = 9,7
           9 mg HCO3/L
           0 mg CO2/L
                              pHeq = 8,4
     10
                              37 mg HCO3/L
                              0,2 mg CO2/L
                                                  pHeq = 7,8
      9
                                                  64 mg HCO3/L
                                                  1,4 mg CO2/L
pH
      8




      7




      6




      5

            10         20      30        40       50     60       70

                            Dosis de Ca(OH)2 en g/m3
cal hidratada
    Ca(OH)2
5-11% insoluble                       Tratamiento con Ca(OH)2

                     suspensión                solución saturada
                  20-50 g/L Ca(OH)2            1,4-1,6 g/L Ca(OH)2




                                                                pH=12.5
Aplicación de Ca(OH)2 (planta de Irún)
                     CO2         Ca(OH)2




               Ca(OH)2
                           CO2
Difusores de
               CO2
Fotos gentileza de Sadyt (Tenerife)
CO 2                      Ca(OH)2


                                                        Ca2+ + HCO3-


    2CO2         +        Ca(OH)2                          Ca(HCO3)2

Inyección de lechada en tubería

-   dosis 0,5-1 litro lechada/m3 caudal
-   inyección de la lechada a gran velocidad
-   mezclador delante del punto de inyección y maximizar distancia hasta la cal
-   evitar pulsar la dosificación
Problemas del tratamiento con Ca(OH)2
silo             silo




       concentrador
polvo de cal en la sala de
        bombas
                             Fotos gentileza del GE-Water y del CIATF
Exceso de CO2 en
  el saturador




           Fotos gentileza de Emaya
Fotos gentileza de Aguas del Norte de
GC y el CIAGC
Remineralización insuficiente (planta de Carboneras)

                                                                  balsa de
                            antes del   después del   estanque
                                                                    riego
                            Ca(OH)2       Ca(OH)2     + Ca(OH)2
                                                                  (aireada)

   pH                          5,7          8,5          9,5        7,8


   CO2                         22          0,05          0,0        0,7


   HCO3                        6,2         18,8         29,2        22,3


   Ca                          1,1          6,9          8,3        7,9


   Langelier                  -4,9         -0,6          0,3        -1,5


Datos cortesía de Acuamed
8,5

                           8,4

                           8,3

                           8,2




                     pH
                           8,1

                            8
Evolución de un
                           7,9

      agua                 7,8
                            1 0      20   40   60   80    100   120   140   160   180   200   220   240
insuficientemente                                        Tiempo (horas)


 remineralizada           0,75
                    CO2




                           0,5



                          0,25



                            0
                                 0   20   40   60   80    100   120   140   160   180   200   220   240
Evolución de un agua insuficientemente remineralizada


               0
                    0     20   40   60   80    100   120   140   160   180   200   220   240

            -0,25
Langelier




             -0,5



            -0,75



               -1



            -1,25
                                              Tiempo (horas)
El proceso de remineralización con calcita (CaCO3)
Lechos de calcita
Evolución alcalinidad según el tiempo de contacto y CO2

                                250
Total Alkalinity (mg CaCO3/L)




                                200
                                                          +150 mg CO2/L
                                150



                                100                                                 +27 mg CO2/L

                                 50



                                  0
                                      0   1   2   3   4   5   6    7   8   9   10    11   12   13   14   15   16
                                                                  EBCT (min)
Relación entre el tiempo de contacto y la temperatura

                                25
   EBCT to reach pH 8.2 (min)




                                20

                                              EBCTpH8.2 = 72,185 T -T-0.6672
                                               EBCT pH8.2 = 72.185
                                15



                                10



                                 5



                                 0
                                     5   10           15            20         25   30

                                                           T (ºC)
Efecto de la temperatura en el pH del agua después de 12,2 min de contacto.
                                (datos de la piloto de El Prat)

     8,5
     8,4
                                            y = 0,0904x + 6,9249
     8,3                                              2
                                                  R = 0,8623
     8,2
     8,1
      8
pH




     7,9
     7,8
     7,7
     7,6
     7,5
     7,4
           6      7        8        9       10            11   12   13   14   15   16
                                                      ºC
Datos cortesía de ATLL y UTE-Dessaladora de El Prat
Perdida de carga en función de la velocidad ascensional

    Pérdida de carga
  (cm c.a./m de lecho)
           120

                                                                      fluidización
           100


            80
                         y = 2,1425x - 2,2753
                             R2 = 0,9888                  expansión
            60


            40


            20


             0
                 0          10          20         30          40            50      60
                                    Velocidad ascensional m3/m2 y h
Ejemplos de plantas piloto
2001 - 2003
Medidas en continuo: Piloto IDAM Adeje-Arona


                                      12.5

                                       12

                                      11.5

                                       11
pH entrada y salida y caudal (m3/h)




                                      10.5
                                                 m3/h
                                       10

                                       9.5

                                        9
                                                                                                                          pH después
                                       8.5

                                        8

                                       7.5

                                        7

                                       6.5
                                                                                                                          pH antes
                                        6

                                       5.5

                                        5
                                             1/8/03
                                             1 7  13   19   25   31   37   43   49   55   61   67   73   79   85   91
                                                                                                                                          23/9/03
                                                                                                                        97 103 109 115 121 127 133 139
Primer prototipo
   340 m3/day



                   Sección en 3D
Adeje-Arona (Tenerife)
(420 m3/d)                    Las Palmas III
                         (300 and 420 m3/d)
Evolución de la turbidez en función de la velocidad ascensional

                  1,4


                  1,2


                   1
Turbidity (NTU)




                  0,8
                                                                          Plant 1 (2005)
                                                                          < 1% fines (Abrera, ATLL)
                  0,6                                                     Plant 2 (2006)
                                                                          2-3% fines (Carboneras)


                  0,4


                  0,2


                   0
                        0     5         10           15         20   25

                                   Superficial velocity (m/h)
Lechos de calcita de flujo
  ascendente y altura
       constante
       (≈ 2001)
Mesas de crepinas
    en PRFV
Alicante II (MCT)
Efecto de la sobredosificación de CO2
                          (planta de Galdar, Gran Canaria)




            salida    +10 min de        distribución
            calcita    aireación          (+24 h)

   pH        6,78        7,6                 8,2

  CO2        48,8        6,41               1,18

Langelier    -1,2       -0,33               +0,2
Evolución del agua remineralizada en sistema abierto

                        2,5



                         2

Evolución de un
                        1,5

     agua

                  CO2
                         1

remineralizada
                        0,5

 con pequeño                      Evolución del agua remineralizada en sistema abierto
                          0

exceso de CO2          8,35 0       20     40      60     80     100
                                                        Tiempo (horas)
                                                                         120   140       160   180

                        8,3

                       8,25

                        8,2
                  pH




                       8,15

                        8,1

                       8,05

                          8

                       7,95
                              0     20      40     60     80     100     120   140       160   180
                                                        Tiempo (horas)
Evolución de un agua remineralizada con un pequeño exceso de CO2
                                       (planta de Alicante II)
                        Evolución del agua remineralizada en sistema abierto

              0,1

             0,05

               0
                    0     20     40    60      80   100      120   140   160   180
            -0,05
Langelier




             -0,1

            -0,15

             -0,2

            -0,25

             -0,3

            -0,35

                                            Tiempo (horas)
impurezas insolubles de la calcita

      > 100 µm ≈ 0,1-0,2% en peso




             1 mm


después de 20 años habrá 4 - 7 % en peso
Calcita con restos de voladura
Calcita con el 4% en peso de finos
Calcita humedecida
Impacto del arranque de un bastidor en la turbidez
                                     (planta de Alicante II)

                  12
                  11
                  10
                                                                  Quality of the calcite
                                                                  Calcite
                   9
Turbidity (NTU)




                                                                  origin
                   8
                                                                   not mm with > 4% fines
                                                                   1-3 washed
                   7
                                                                   not mm with > 4% fines
                                                                   1-3 washed
                   6
                                                                   not mm with > 4% fines
                                                                   1-3 washed
                   5                                               washed with < 2% fines
                                                                   2-4 mm
                   4
                   3
                   2
                   1
                   0
                       0   5   10    15     20    25    30   35
                           Time after rack start-up (min)
Comparativa para 180.000 m3/d

                                      cal       calcita


dosis de CO2 (kg/d)                  8.240      4.140

consumo (kg/d)                       7.020      9.360

precio incluido transporte (€/t)       120         57

coste del tratamiento (€/m3)         0,024      0,013

superficie (m2)                        280        950

autonomía de la planta (días)           14         50

inversión (€/m3)                            6      16
Comparativa para 180.000 m3/d



inversión de la calcita                       2.880.000 €

inversión de la cal                           1.080.000 €

diferencia calcita-cal                        1.800.000 €

ahorro en explotación con la calcita        722.700 €/año

recuperación de la inversión           ≈ 2 años y 6 meses
Costes de los distintos tipos de remineralización

                                     0,045

                                     0,040

                                     0,035
       €/m3 de agua remineralizada




                                     0,030

                                             CO2 + CaCO3
                                     0,025
                                             CO2 + Ca(OH)2
                                             H2SO4 + CaCO3
                                     0,020
                                             HCl + CaCO3
                                     0,015

                                     0,010

                                     0,005

                                     0,000
1998 - 2009




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  • 1. 1998 - 2009 Fundación Objetivos y técnicas para la remineralización del agua osmotizada Dr. Manuel Hernández Planta desaladora Alicante II 29 de julio de 2009
  • 2. % de eliminación de la membranas de ósmosis inversa Rendimiento de la ósmosis 100% 95% 90% 85% 80% 75% 70% SO4 Mg Ca K Cl Na HCO3 B P Br Si N
  • 3. Composición media del agua osmotizada 140 125,9 112 84 78,1 mg/L 56 28 6,8 3,9 0,9 2,1 0,8 0 Cl SO4 HCO3 Na K Mg Ca
  • 4. Indice de Langelier (1936, UC Berkeley) “pH del agua respecto pH en equilibrio con calcita” incrustante 2,0 0,5 ± equilibrada -0,5 -2,0 corrosiva -5,5 agua osmotizada
  • 5. daños muy importantes 12 daños importantes agua osmotizada 9 problemas crecientes 6 primeros problemas [Na] 5 SAR = [Ca] + [Mg] bajo riesgo 2 3 Indice de adsorción de sodio sin peligro (1954, USDA Riverside, CA) 1
  • 6. Los objetivos de la remineralización 80 ≈ 75 mg/L 70 60 50 40 30 ≈ 24 mg/L 20 ≈ 8 mg/L 10 ≈ 0,65 mg/L ≈0 0 -10 LSI (x10) pH HCO3 Ca CO2 LI pH HCO3 Ca CO2 osmotizada remineralizada
  • 7. 7 6,75 6,5 6,25 pH 6 pH 5,75 Evolución de un 5,5 5,25 permeado Evolución del permeado en un sistema abierto 5 30 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 expuesto a la Tiempo (horas) 25 atmósfera mg CO2/L 20 CO2 15 10 5 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 Tiempo (horas)
  • 8. Evolución de un permeado expuesto a la atmósfera Evolución del permeado en un sistema abierto -3,5 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 -4 -4,5 Langelier -5 -5,5 -6 Tiempo (horas)
  • 9. 100% CO2 aq CO3= agua superficial 120 mg HCO3/L 2,2 mg CO2/L pH = 7,95 HCO3- agua remineralizada 50% 75 mg HCO3/L 0,7 mg CO2/L pH = 8,2 agua osmotizada 100% 4,0 mg HCO3/L 0% 0 % 3,0 mg CO2/L 2 4 6 8 10 12 14 pH = 6 pH
  • 10. Agua CO2 remineralizada pH = 8,2 100% 75 mg HCO3/L 50% agua osmotizada 4,0 mg HCO3/L 3,0 mg CO2/L pH = 6,0 100% 0,7 mg CO2/L 0% 0% 2 4 6 8 10 12 14 pH
  • 11. Tratamientos de remineralización bicarbonato 2HCO3Na + CaCl2 cal Ca(OH)2 + 2CO2 calcita CaCO3 + CO2
  • 12. El proceso de remineralización con cal (Ca(OH)2)
  • 13. Agua osmotizada a 21ºC +2 mgCO2/L +22 mgCO2/L +44 mgCO2/L 11 pHeq = 9,7 9 mg HCO3/L 0 mg CO2/L pHeq = 8,4 10 37 mg HCO3/L 0,2 mg CO2/L pHeq = 7,8 9 64 mg HCO3/L 1,4 mg CO2/L pH 8 7 6 5 10 20 30 40 50 60 70 Dosis de Ca(OH)2 en g/m3
  • 14. cal hidratada Ca(OH)2 5-11% insoluble Tratamiento con Ca(OH)2 suspensión solución saturada 20-50 g/L Ca(OH)2 1,4-1,6 g/L Ca(OH)2 pH=12.5
  • 15. Aplicación de Ca(OH)2 (planta de Irún) CO2 Ca(OH)2 Ca(OH)2 CO2
  • 16. Difusores de CO2 Fotos gentileza de Sadyt (Tenerife)
  • 17. CO 2 Ca(OH)2 Ca2+ + HCO3- 2CO2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 Inyección de lechada en tubería - dosis 0,5-1 litro lechada/m3 caudal - inyección de la lechada a gran velocidad - mezclador delante del punto de inyección y maximizar distancia hasta la cal - evitar pulsar la dosificación
  • 19. silo silo concentrador
  • 20. polvo de cal en la sala de bombas Fotos gentileza del GE-Water y del CIATF
  • 21. Exceso de CO2 en el saturador Fotos gentileza de Emaya
  • 22. Fotos gentileza de Aguas del Norte de GC y el CIAGC
  • 23. Remineralización insuficiente (planta de Carboneras) balsa de antes del después del estanque riego Ca(OH)2 Ca(OH)2 + Ca(OH)2 (aireada) pH 5,7 8,5 9,5 7,8 CO2 22 0,05 0,0 0,7 HCO3 6,2 18,8 29,2 22,3 Ca 1,1 6,9 8,3 7,9 Langelier -4,9 -0,6 0,3 -1,5 Datos cortesía de Acuamed
  • 24. 8,5 8,4 8,3 8,2 pH 8,1 8 Evolución de un 7,9 agua 7,8 1 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 insuficientemente Tiempo (horas) remineralizada 0,75 CO2 0,5 0,25 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240
  • 25. Evolución de un agua insuficientemente remineralizada 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 -0,25 Langelier -0,5 -0,75 -1 -1,25 Tiempo (horas)
  • 26. El proceso de remineralización con calcita (CaCO3)
  • 28. Evolución alcalinidad según el tiempo de contacto y CO2 250 Total Alkalinity (mg CaCO3/L) 200 +150 mg CO2/L 150 100 +27 mg CO2/L 50 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 EBCT (min)
  • 29. Relación entre el tiempo de contacto y la temperatura 25 EBCT to reach pH 8.2 (min) 20 EBCTpH8.2 = 72,185 T -T-0.6672 EBCT pH8.2 = 72.185 15 10 5 0 5 10 15 20 25 30 T (ºC)
  • 30. Efecto de la temperatura en el pH del agua después de 12,2 min de contacto. (datos de la piloto de El Prat) 8,5 8,4 y = 0,0904x + 6,9249 8,3 2 R = 0,8623 8,2 8,1 8 pH 7,9 7,8 7,7 7,6 7,5 7,4 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 ºC Datos cortesía de ATLL y UTE-Dessaladora de El Prat
  • 31. Perdida de carga en función de la velocidad ascensional Pérdida de carga (cm c.a./m de lecho) 120 fluidización 100 80 y = 2,1425x - 2,2753 R2 = 0,9888 expansión 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 Velocidad ascensional m3/m2 y h
  • 32. Ejemplos de plantas piloto 2001 - 2003
  • 33. Medidas en continuo: Piloto IDAM Adeje-Arona 12.5 12 11.5 11 pH entrada y salida y caudal (m3/h) 10.5 m3/h 10 9.5 9 pH después 8.5 8 7.5 7 6.5 pH antes 6 5.5 5 1/8/03 1 7 13 19 25 31 37 43 49 55 61 67 73 79 85 91 23/9/03 97 103 109 115 121 127 133 139
  • 34. Primer prototipo 340 m3/day Sección en 3D
  • 35. Adeje-Arona (Tenerife) (420 m3/d) Las Palmas III (300 and 420 m3/d)
  • 36. Evolución de la turbidez en función de la velocidad ascensional 1,4 1,2 1 Turbidity (NTU) 0,8 Plant 1 (2005) < 1% fines (Abrera, ATLL) 0,6 Plant 2 (2006) 2-3% fines (Carboneras) 0,4 0,2 0 0 5 10 15 20 25 Superficial velocity (m/h)
  • 37. Lechos de calcita de flujo ascendente y altura constante (≈ 2001)
  • 38.
  • 39.
  • 40. Mesas de crepinas en PRFV
  • 42.
  • 43.
  • 44. Efecto de la sobredosificación de CO2 (planta de Galdar, Gran Canaria) salida +10 min de distribución calcita aireación (+24 h) pH 6,78 7,6 8,2 CO2 48,8 6,41 1,18 Langelier -1,2 -0,33 +0,2
  • 45. Evolución del agua remineralizada en sistema abierto 2,5 2 Evolución de un 1,5 agua CO2 1 remineralizada 0,5 con pequeño Evolución del agua remineralizada en sistema abierto 0 exceso de CO2 8,35 0 20 40 60 80 100 Tiempo (horas) 120 140 160 180 8,3 8,25 8,2 pH 8,15 8,1 8,05 8 7,95 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 Tiempo (horas)
  • 46. Evolución de un agua remineralizada con un pequeño exceso de CO2 (planta de Alicante II) Evolución del agua remineralizada en sistema abierto 0,1 0,05 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 -0,05 Langelier -0,1 -0,15 -0,2 -0,25 -0,3 -0,35 Tiempo (horas)
  • 47. impurezas insolubles de la calcita > 100 µm ≈ 0,1-0,2% en peso 1 mm después de 20 años habrá 4 - 7 % en peso
  • 48. Calcita con restos de voladura
  • 49. Calcita con el 4% en peso de finos
  • 51. Impacto del arranque de un bastidor en la turbidez (planta de Alicante II) 12 11 10 Quality of the calcite Calcite 9 Turbidity (NTU) origin 8 not mm with > 4% fines 1-3 washed 7 not mm with > 4% fines 1-3 washed 6 not mm with > 4% fines 1-3 washed 5 washed with < 2% fines 2-4 mm 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 25 30 35 Time after rack start-up (min)
  • 52. Comparativa para 180.000 m3/d cal calcita dosis de CO2 (kg/d) 8.240 4.140 consumo (kg/d) 7.020 9.360 precio incluido transporte (€/t) 120 57 coste del tratamiento (€/m3) 0,024 0,013 superficie (m2) 280 950 autonomía de la planta (días) 14 50 inversión (€/m3) 6 16
  • 53. Comparativa para 180.000 m3/d inversión de la calcita 2.880.000 € inversión de la cal 1.080.000 € diferencia calcita-cal 1.800.000 € ahorro en explotación con la calcita 722.700 €/año recuperación de la inversión ≈ 2 años y 6 meses
  • 54. Costes de los distintos tipos de remineralización 0,045 0,040 0,035 €/m3 de agua remineralizada 0,030 CO2 + CaCO3 0,025 CO2 + Ca(OH)2 H2SO4 + CaCO3 0,020 HCl + CaCO3 0,015 0,010 0,005 0,000
  • 55. 1998 - 2009 Fundación