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Curso de doctorado: “ Aplicaciones energéticas de la Biomasa” B IODIESEL G ASIFICACIÓN   DE LA   B IOMASA Departamento de Ingeniería Química Universidad de Extremadura José Félix García Zapata Badajoz, Septiembre 2.007
BIODIESEL 1. Introducción:  Definición, especificaciones y aspectos socioeconómicos y medioambientales. 2. Materias primas 3. Reacciones 4. Procesos industriales 5. Aplicaciones 6.  Algunas notas sobre la industria del Biodiésel en España y Europa. Situación  en Extremadura.
1. INTRODUCCIÓN:  Definición, especificaciones y aspectos socioeconómicos y medioambientales. “ Biocombustible sintético líquido  compuesto de  ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de cadena larga   derivados de lípidos renovables tales como aceites vegetales o grasas de animales, empleados en los motores de ignición de compresión”. ASTM (American Society for Testing and Material Standard) ,[object Object],[object Object]
 
[object Object],[object Object]
efecto de competencia entre la producción de comida y la de biocombustibles:  Argentina, México. ,[object Object],- la fijación de la población en el ámbito rural - el desarrollo industrial y de actividades agrícolas - reducción de los efectos de la desertización gracias a la plantación de cultivos energéticos.
2. MATERIAS PRIMAS   “ triglicéridos  “ Aceites vegetales convencionales:   Aceite de girasol  (España),  aceite de colza  (norte de Europa), aceite de soja (Estados Unidos),  aceite de coco  (Filipinas) y  aceite de palma  (Malasia e Indonesia). Aceites vegetales alternativos:  Aceite de Brassica carinata,, aceite de Camelina sativa, aceite de Crambe abyssinica, y aceite de Jatropha curcas. Aceites de semillas modificadas genéticamente:   modificaciones genéticas han hecho posible reducir el elevado número de insaturaciones, obteniendo el   aceite de girasol de alto oleico. Aceites de fritura usados:  grandes dificultades logísticas, por su recogida, control y trazabilidad  Aceites de otras fuentes:  aceites de producciones microbianas, y aceites de microalgas. Grasas animales:  el  sebo de vaca  y  sebo de búfalo  se han utilizado,
3. REACCIONES Transesterificación (o alcohólisis) de triglicéridos:    reacción de triglicéridos (de entre C15 y C23)   con alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, propanol, butanol)   en presencia de un catalizador,   para producir ésteres y glicerina (propanotriol o glicerol).
[object Object],[object Object]
catalizador  más utilizado es del tipo homogéneo básico (KOH, NaOH,MetONa, MetOK)  .  Precaución  :  glicéridos (aceites) y alcohol que sean anhidros (contenido inferior al 0,06 % v/v de humedad).
Variables que afectan a la transesterificación   ,[object Object]
Tipos y concentración del catalizador :  si el aceite de partida tiene un elevado contenido de ácidos grasos y elevada humedad se deberán emplear catalizadores ácidos (H2SO4, HCl, H3PO4, R-SO3 ).   En caso contrario, los catalizadores más usados son KOH o NaOH en concentraciones que van de 0,4 a 2 % v/v de aceite.
Relación molar alcohol/aceite y tipo de alcohol :   La conversión máxima se alcanza con una relación alcohol aceite de 6:1.   Para proporciones superiores de alcohol se tendrían problemas en la separación de la glicerina debido al incremento de su solubilidad .
Tiempo de reacción y temperatura :   (Freedman, 1984) indican transesterificación de aceite de cacahuete, semilla de algodón, girasol y soja, con metanol (6:1), catalizador metóxido sódico al 0,5 % a 60 ºC, después de 1 minuto el rendimiento era del 80% para la soja y el girasol, y después de una hora la conversión era del 93% para los cuatro aceites.
4. PROCESOS INDUSTRIALES ,[object Object],“ transesterificación de los triglicéridos en tres etapas “   ,[object Object],[object Object],[object Object],  vs.  PROCESO DISCONTÍNUO
4.1.  Proceso Discontínuo ,[object Object]
proporción alcohol triglicérido  está en 4:1.
temperatura de operación  más habitual es de 65 ºC.
Habitualmente se usa NaOH como  catalizador,  y también KOH, de entre 0,3% y 1,5%.
Resultados de entre el 85% y 94% de  conversión.   Este rendimiento puede aumentarse llevando a cabo la reacción en dos etapas, con eliminación de la glicerina entre ellas.
El  tiempo de reacción  suele ser de entre 20 minutos a 1 hora.
4.2.  Proceso Contínuo:   ,[object Object]
Con decantación intermedia del glicerol: la reacción en un segundo CSTR es mucho más rápida, llegando fácilmente al 98% de  rendimiento.
Una forma de intensificar la mezcla para favorecerla reacción de esterificación es utilizar  reactores de flujo de pistón  (PFR: Plug Flow Reactor)
4.3.  Proceso de Esterificación:   ,[object Object]

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Biodiesel y gasificación

  • 1. Curso de doctorado: “ Aplicaciones energéticas de la Biomasa” B IODIESEL G ASIFICACIÓN DE LA B IOMASA Departamento de Ingeniería Química Universidad de Extremadura José Félix García Zapata Badajoz, Septiembre 2.007
  • 2. BIODIESEL 1. Introducción: Definición, especificaciones y aspectos socioeconómicos y medioambientales. 2. Materias primas 3. Reacciones 4. Procesos industriales 5. Aplicaciones 6. Algunas notas sobre la industria del Biodiésel en España y Europa. Situación en Extremadura.
  • 3.
  • 4.  
  • 5.
  • 6.
  • 7. 2. MATERIAS PRIMAS  “ triglicéridos “ Aceites vegetales convencionales: Aceite de girasol (España), aceite de colza (norte de Europa), aceite de soja (Estados Unidos), aceite de coco (Filipinas) y aceite de palma (Malasia e Indonesia). Aceites vegetales alternativos: Aceite de Brassica carinata,, aceite de Camelina sativa, aceite de Crambe abyssinica, y aceite de Jatropha curcas. Aceites de semillas modificadas genéticamente: modificaciones genéticas han hecho posible reducir el elevado número de insaturaciones, obteniendo el aceite de girasol de alto oleico. Aceites de fritura usados: grandes dificultades logísticas, por su recogida, control y trazabilidad Aceites de otras fuentes: aceites de producciones microbianas, y aceites de microalgas. Grasas animales: el sebo de vaca y sebo de búfalo se han utilizado,
  • 8. 3. REACCIONES Transesterificación (o alcohólisis) de triglicéridos:  reacción de triglicéridos (de entre C15 y C23)  con alcoholes de bajo peso molecular (metanol, etanol, propanol, butanol)  en presencia de un catalizador,  para producir ésteres y glicerina (propanotriol o glicerol).
  • 9.
  • 10. catalizador más utilizado es del tipo homogéneo básico (KOH, NaOH,MetONa, MetOK) . Precaución : glicéridos (aceites) y alcohol que sean anhidros (contenido inferior al 0,06 % v/v de humedad).
  • 11.
  • 12. Tipos y concentración del catalizador : si el aceite de partida tiene un elevado contenido de ácidos grasos y elevada humedad se deberán emplear catalizadores ácidos (H2SO4, HCl, H3PO4, R-SO3 ). En caso contrario, los catalizadores más usados son KOH o NaOH en concentraciones que van de 0,4 a 2 % v/v de aceite.
  • 13. Relación molar alcohol/aceite y tipo de alcohol : La conversión máxima se alcanza con una relación alcohol aceite de 6:1. Para proporciones superiores de alcohol se tendrían problemas en la separación de la glicerina debido al incremento de su solubilidad .
  • 14. Tiempo de reacción y temperatura : (Freedman, 1984) indican transesterificación de aceite de cacahuete, semilla de algodón, girasol y soja, con metanol (6:1), catalizador metóxido sódico al 0,5 % a 60 ºC, después de 1 minuto el rendimiento era del 80% para la soja y el girasol, y después de una hora la conversión era del 93% para los cuatro aceites.
  • 15.
  • 16.
  • 18. temperatura de operación más habitual es de 65 ºC.
  • 19. Habitualmente se usa NaOH como catalizador, y también KOH, de entre 0,3% y 1,5%.
  • 20. Resultados de entre el 85% y 94% de conversión. Este rendimiento puede aumentarse llevando a cabo la reacción en dos etapas, con eliminación de la glicerina entre ellas.
  • 21. El tiempo de reacción suele ser de entre 20 minutos a 1 hora.
  • 22.
  • 23. Con decantación intermedia del glicerol: la reacción en un segundo CSTR es mucho más rápida, llegando fácilmente al 98% de rendimiento.
  • 24. Una forma de intensificar la mezcla para favorecerla reacción de esterificación es utilizar reactores de flujo de pistón (PFR: Plug Flow Reactor)
  • 25.
  • 26. Proceso: calentamiento de una mezcla de alcohol y del ácido graso correspondiente con el catalizador ácido, que suele ser ácido sulfúrico, que además absorbe parte del agua producida.
  • 27. 4.4. Proceso combinado Esterificación-Transesterificación: - refina los ácidos grasos de la alimentación en un tratamiento diferenciado previo de esterificación con catálisis ácida, para posteriormente añadir catalizadores cáusticos a los aceites refinados y secados, para realizar la transestericación , separando el producto final mediante centrifugación (Caustic Stripping). - En este proceso se podrían aprovechar los ácidos grasos obtenidos como subproductos para alimentar un reactor anexo de esterificación.
  • 28.
  • 29.
  • 30.
  • 31.
  • 32. La primera vez que se utiliza BDP10 puede implicar que haya que cambiar los filtros antes de lo normal, por su gran poder disolvente.
  • 33.
  • 34. Plan de Energías Renovables (PER) 2.005. En dicho plan se fija como objetivo el valor del 12 % de contribución de las energías renovables para el 2.010, de los que el 5,75 % deberán ser biocombustibles para el transporte, lo que supone multiplicar casi por diez la producción (de 2.005).
  • 35.  
  • 36.
  • 37. “ Green Fuel Corporation” . Los Santos de Maimona (Badajoz) . 35.000 toneladas de producto anuales.
  • 38. GASIFICACIÓN DE LA BIOMASA 1. Introducción. 2. Proceso de Gasificación. Características del gas obtenido. 3. Tipos de Gasificadotes. Ejemplo de instalación.
  • 39.
  • 40.
  • 41. Pirólisis: descomposición térmica de la biomasa en ausencia de oxígeno. Se divide en pirólisis lenta y pirólisis rápida.
  • 42. Oxidación: se introduce aire en el proceso (O2, vapor de agua), y algunos gases inertes. Esta etapa tiene lugar entre los 700 – 2000 ºC.
  • 43. Reducción: se producen numerosas reacciones.  El gas producido contiene una mezcla de gases combustibles y no combustibles, agua, polvo y compuestos de azufre (H2S) y de nitrógeno (NH3, HCN) que son indeseables por los condensados corrosivos y contaminantes en los gases de escape.
  • 44.
  • 45.
  • 46. El gran inconveniente de este sistema es el contenido de cenizas y humedad en el gas producido, además del elevado tiempo de encendido (20 – 30 minutos).
  • 47.
  • 48. Ventajas con respecto a los dos sistemas anteriores: el tiempo de arranque es de unos 5 minutos, puede funcionar con combustibles húmedos y secos, y la temperatura del gas producido es relativamente alta.
  • 49. La desventaja es la necesidad de utilizar combustibles con bajo contenido en cenizas, como la madera y el carbón mineral.
  • 50.
  • 51.
  • 52. ventajas frente a los anteriores: flexibilidad en cuanto a las cantidades y calidades de biomasa alimentada, posibilidad de usar catalizadores y aditivos, control del proceso relativamente sencillo y escalado fiable.
  • 53. Instalación de gasificación de Biomasa: producción de biocombustibles y energía (Ducente AB, Suecia)