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MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I



INTRODUCCIÓN
La materia se puede presentar en tres estados fundamentales en la naturaleza, estos estado
son:
        Sólido
    
        Líquido
    
        Gas
    
El arreglo molecular en el estado sólido es:

           Estado sólido                          Estado líquido                             Estado gaseoso




                                             CARACTERÍSTICAS

   Forma                Definida                        Indefinida                                 Indefinida

 Volumen                Definido                        Definido                                   Indefinida

Energía de
   las                 Ep>>>Ec                          Ep = Ec                                   Ec>>>>>Ep
moléculas

 Atracción        Fatracción>>>>Frepulsión        Fatracción = Frepulsión                    Fatracción y Frepulsión = 0




                                                                                                                              1
APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I



CAMBIOS DE ESTADO
Considerando la teoría cinético molecular, el aumento o disminución de la temperatura en el
mayor de los casos, los estados de agregación de la materia, los cuales se representan a
continuación:




PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión a la que a cada
temperatura la fase líquida y vapor se encuentran en equilibrio dinámico; su valor es
independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la
situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor
saturado. Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con las Fuerzas de
Atracción Intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las mismas, mayor
deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestación)
para vencerlas y producir el cambio de estado.

                                Gráfica De la presión de vapor de agua




                                                                                                                  2
APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I




PUNTO TRIPLE DEL AGUA
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado sólido, el estado líquido y el
estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una presión de vapor.
El punto triple del agua, por ejemplo, está a 273,16 K (0,01°C) y a una presión de 611,73 Pa
Esta temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las escalas Kelvin y
Celsius de los termómetros de mayor precisión.
                                           Punto triple del agua




EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA PRESIÓN DE VAPOR
Todos los líquidos tienen una cierta presión de vapor que depende de la temperatura como
puede observarse en la siguiente tabla, la cual nos muestra la variación de la presión de vapor
con la temperatura.
                                            Presión de vapor
          TºC                                                                                   TºF
                                     mm Hg                 Kg/cm2
            0                          4.58                 0.0062                               32
            5                          6.51                 0.0088                               41
           10                          8.94                 0.0121                               50
           15                         12.67                 0.1072                               59
           20                         17.50                 0.0238                               68
           30                         31.62                 0.0432                               86
           40                         55.10                 0.0749                              104
           50                         92.51                 0.1257                              122
           60                        149.38                 0.2026                              140
           70                        233.70                 0.3176                              158
           80                        355.10                 0.4828                              176
           90                        525.80                 0.7146                              194
          100                         760.0                  1.033                              212
                                                                                                                    3
APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I



                                           Presión de vapor
          TºC                                                                                   TºF
                                     mm Hg                Kg/cm2
           0                          4.58                 0.0062                                32
          120                         1490                  2.026                               248
          140                         2710                  3.685                               284
          160                         4630                  6.296                               320
          180                         7510                 10.213                               356
          200                        11650                 15.844                               392
Ejercicio: realice la gráfica te temperatura vs presión y describa el comportamiento del gráfico.


DESTILACIÓN
La destilación es la operación de separar, comúnmente mediante calor, los diferentes
componentes líquidos de una mezcla, aprovechando las diferencias de volatilidades de los
compuestos a separar.
La destilación se da en forma natural de bajo del punto de ebullición (100 grados centígrados en
el caso del agua), luego se vuelve nubes y finalmente llueve. Aunque también de forma
acelerada hirviendo la sustancia cuando se alcanza el punto de ebullición en una cocina o en un
laboratorio.
El calentamiento global hace que el agua de los océanos se evapore mas rápido por esto en los
últimos años ha llovido tanto, es provocado por el CO 2, el cual impide que el calor salga de la
tierra, lo cual provoca un aumento constante del calor en la tierra, en este caso el vapor de
agua puede arrastrar ciertas sustancias contaminantes causantes de la lluvia ácida.
La destilación se clasifica en:
        A vacío
    
        Simple
    
        Fraccionada
    
        Bajo reflujo
    
        Por arrastre con vapor de agua
    
FUNDAMENTO DE LA DESTILACIÓN
De acuerdo con la ley de Raoult, en el caso de que los líquidos sean solubles mutuamente, la
presión de vapor de cada uno de ellos es disminuida debido a la presencia del otro. Algunas
veces la composición del vapor puede calcularse conociendo la presión de cada uno de los
líquidos. Esto se puede hacer cuando en la disolución de dos líquidos no se efectúen
reacciones químicas y las moléculas de ambos líquidos sean más o menos del mismo tamaño.
Podemos concluir entonces que, un mol de cualquier soluto no volátil abatirá la presión de
vapor del disolvente líquido en una cantidad característica para ese disolvente.
Debido a la presencia del soluto es necesario hacer una corrección de la presión de vapor del
líquido puro para calcular la presión de vapor de la disolución utilizando la siguiente expresión:


                Presión de vapor         =   Presión de vapor      x    Fracción molar
                   (disolución)                 (disolvente)              (disolvente)
Que es la expresión de la Ley de Raoult
                                                                                                                    4
APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I



Esta ley sólo es válida para una disolución ideal, es decir que los componentes se mezclen sin
una combinación química ni efectos de asociación molecular.
La tendencia al escape de un componente depende del porcentaje que dicho líquido ocupe en
la disolución, es decir, de la fracción molar y de la presión de vapor. Si Pc es la presión de
vapor del componente en el estado puro y a una temperatura dada y “X”, su fracción molar en el
líquido, tenemos:
                                             Pp           =       Pc (X) (1)
Pp = presión parcial de vapor del líquido
X = fracción molar
La fracción molar de una sustancia se define como:


              Fracción molar de una
                                                                      Número de moles de A
              sustancia A en una mezcla
                                                              =                                            (2)
              de sustancias                                          Número total de moles de
                                                                     todas las sustancias


La presión total del sistema será:


                                    Ptotal        =           PA XA + PB XB (3)
Donde:


                        nA                                                                       nB
    XA          =                                                               XB           =
                        nt                                                                       nt
La suma de las fracciones molares para una mezcla es igual a uno


                                                  nt = nA + nB = 1
Por ejemplo: se desea separar por destilación una mezcla formada por dos moles de benceno y
dos moles de tolueno. A 26ºC, la presión parcial del benceno es de 54 mmHg y la del tolueno es
de 28 mmHg. ¿Cuál es la presión de vapor de la mezcla resultante?


La fórmula a utilizar es la siguiente:
                                    Ptotal        =           Pa Xa + Pb Xb
Calculemos el número de moles totales:
Para el benceno:

                                             nA                2 moles
                               nA     =               =                         =      0.5
                                             nt                4 moles

                                                                                                                                 5
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MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I




Para el tolueno:

                                               NB       2 moles
                                 nB       =         =                 =      0.5
                                               nt       4 moles

Apliquemos la fórmula de presión parcial para cada componente (1)
Para el benceno:


                               Pp         =   (0.5)(94 mmHg) = 47 mmHg
Para el tolueno:
                               Pp         =   (0.5)(28 mmHg) = 14 mmHg
Por lo tanto aplicando la ecuación (3) tenemos que la presión total es:
                        Ptotal        =       47 mm Hg + 14 mm Hg = 61 mmHg
Como podrás observar en este proceso de separación, la fracción molar de los componentes es
igual a 0.5, por lo tanto, el número de moléculas de benceno es igual al del tolueno; sin
embargo, el vapor del sistema tendrá una mayor proporción del componente cuya presión de
vapor es más alta, que aquel cuya presión es más baja.
En la práctica lo anterior es muy importante, ya que de lo contrario no se podría llevar a cabo la
separación mediante la destilación simple.
MEZCLA DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
Cuando uno de los componentes de la mezcla es sólido no volátil, P B es igual a cero y la
presión total del sistema está dada por PA solamente, esto indica que solo uno de los
componentes destilará.
MATERIALES UTILIZADOS EN LA DESTILACIÓN
Refrigerante:
        Liebig o recto. El más utilizado
    
       Allihn o bola. Se conoce como refrigerante de rosario y se utiliza para reflujo y
        destilación cuando se necesitan superficies de contacto grandes.
       Graham o de serpentín. Es el de mayor superficie, se usa en todos los tipos de
        destilación, sobre todo con grandes volúmenes de líquidos muy volátiles.
TIPOS DE DESTILADO
Al destilarse una mezcla, se obtienen tres fracciones:
       Cabeza. Está enriquecida con el componente más volátil
        Corazón. Componente a separar
    
        Cola. Enriquecida con el componente menos volátil
    

                                                                                                                       6
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  • 1. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I INTRODUCCIÓN La materia se puede presentar en tres estados fundamentales en la naturaleza, estos estado son: Sólido  Líquido  Gas  El arreglo molecular en el estado sólido es: Estado sólido Estado líquido Estado gaseoso CARACTERÍSTICAS Forma Definida Indefinida Indefinida Volumen Definido Definido Indefinida Energía de las Ep>>>Ec Ep = Ec Ec>>>>>Ep moléculas Atracción Fatracción>>>>Frepulsión Fatracción = Frepulsión Fatracción y Frepulsión = 0 1 APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
  • 2. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I CAMBIOS DE ESTADO Considerando la teoría cinético molecular, el aumento o disminución de la temperatura en el mayor de los casos, los estados de agregación de la materia, los cuales se representan a continuación: PRESIÓN DE VAPOR La presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión a la que a cada temperatura la fase líquida y vapor se encuentran en equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con las Fuerzas de Atracción Intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las mismas, mayor deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestación) para vencerlas y producir el cambio de estado. Gráfica De la presión de vapor de agua 2 APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
  • 3. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I PUNTO TRIPLE DEL AGUA El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado sólido, el estado líquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una presión de vapor. El punto triple del agua, por ejemplo, está a 273,16 K (0,01°C) y a una presión de 611,73 Pa Esta temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termómetros de mayor precisión. Punto triple del agua EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA PRESIÓN DE VAPOR Todos los líquidos tienen una cierta presión de vapor que depende de la temperatura como puede observarse en la siguiente tabla, la cual nos muestra la variación de la presión de vapor con la temperatura. Presión de vapor TºC TºF mm Hg Kg/cm2 0 4.58 0.0062 32 5 6.51 0.0088 41 10 8.94 0.0121 50 15 12.67 0.1072 59 20 17.50 0.0238 68 30 31.62 0.0432 86 40 55.10 0.0749 104 50 92.51 0.1257 122 60 149.38 0.2026 140 70 233.70 0.3176 158 80 355.10 0.4828 176 90 525.80 0.7146 194 100 760.0 1.033 212 3 APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
  • 4. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I Presión de vapor TºC TºF mm Hg Kg/cm2 0 4.58 0.0062 32 120 1490 2.026 248 140 2710 3.685 284 160 4630 6.296 320 180 7510 10.213 356 200 11650 15.844 392 Ejercicio: realice la gráfica te temperatura vs presión y describa el comportamiento del gráfico. DESTILACIÓN La destilación es la operación de separar, comúnmente mediante calor, los diferentes componentes líquidos de una mezcla, aprovechando las diferencias de volatilidades de los compuestos a separar. La destilación se da en forma natural de bajo del punto de ebullición (100 grados centígrados en el caso del agua), luego se vuelve nubes y finalmente llueve. Aunque también de forma acelerada hirviendo la sustancia cuando se alcanza el punto de ebullición en una cocina o en un laboratorio. El calentamiento global hace que el agua de los océanos se evapore mas rápido por esto en los últimos años ha llovido tanto, es provocado por el CO 2, el cual impide que el calor salga de la tierra, lo cual provoca un aumento constante del calor en la tierra, en este caso el vapor de agua puede arrastrar ciertas sustancias contaminantes causantes de la lluvia ácida. La destilación se clasifica en: A vacío  Simple  Fraccionada  Bajo reflujo  Por arrastre con vapor de agua  FUNDAMENTO DE LA DESTILACIÓN De acuerdo con la ley de Raoult, en el caso de que los líquidos sean solubles mutuamente, la presión de vapor de cada uno de ellos es disminuida debido a la presencia del otro. Algunas veces la composición del vapor puede calcularse conociendo la presión de cada uno de los líquidos. Esto se puede hacer cuando en la disolución de dos líquidos no se efectúen reacciones químicas y las moléculas de ambos líquidos sean más o menos del mismo tamaño. Podemos concluir entonces que, un mol de cualquier soluto no volátil abatirá la presión de vapor del disolvente líquido en una cantidad característica para ese disolvente. Debido a la presencia del soluto es necesario hacer una corrección de la presión de vapor del líquido puro para calcular la presión de vapor de la disolución utilizando la siguiente expresión: Presión de vapor = Presión de vapor x Fracción molar (disolución) (disolvente) (disolvente) Que es la expresión de la Ley de Raoult 4 APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
  • 5. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I Esta ley sólo es válida para una disolución ideal, es decir que los componentes se mezclen sin una combinación química ni efectos de asociación molecular. La tendencia al escape de un componente depende del porcentaje que dicho líquido ocupe en la disolución, es decir, de la fracción molar y de la presión de vapor. Si Pc es la presión de vapor del componente en el estado puro y a una temperatura dada y “X”, su fracción molar en el líquido, tenemos: Pp = Pc (X) (1) Pp = presión parcial de vapor del líquido X = fracción molar La fracción molar de una sustancia se define como: Fracción molar de una Número de moles de A sustancia A en una mezcla = (2) de sustancias Número total de moles de todas las sustancias La presión total del sistema será: Ptotal = PA XA + PB XB (3) Donde: nA nB XA = XB = nt nt La suma de las fracciones molares para una mezcla es igual a uno nt = nA + nB = 1 Por ejemplo: se desea separar por destilación una mezcla formada por dos moles de benceno y dos moles de tolueno. A 26ºC, la presión parcial del benceno es de 54 mmHg y la del tolueno es de 28 mmHg. ¿Cuál es la presión de vapor de la mezcla resultante? La fórmula a utilizar es la siguiente: Ptotal = Pa Xa + Pb Xb Calculemos el número de moles totales: Para el benceno: nA 2 moles nA = = = 0.5 nt 4 moles 5 APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ
  • 6. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN E IDENTIFICACIÓN I Para el tolueno: NB 2 moles nB = = = 0.5 nt 4 moles Apliquemos la fórmula de presión parcial para cada componente (1) Para el benceno: Pp = (0.5)(94 mmHg) = 47 mmHg Para el tolueno: Pp = (0.5)(28 mmHg) = 14 mmHg Por lo tanto aplicando la ecuación (3) tenemos que la presión total es: Ptotal = 47 mm Hg + 14 mm Hg = 61 mmHg Como podrás observar en este proceso de separación, la fracción molar de los componentes es igual a 0.5, por lo tanto, el número de moléculas de benceno es igual al del tolueno; sin embargo, el vapor del sistema tendrá una mayor proporción del componente cuya presión de vapor es más alta, que aquel cuya presión es más baja. En la práctica lo anterior es muy importante, ya que de lo contrario no se podría llevar a cabo la separación mediante la destilación simple. MEZCLA DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS Cuando uno de los componentes de la mezcla es sólido no volátil, P B es igual a cero y la presión total del sistema está dada por PA solamente, esto indica que solo uno de los componentes destilará. MATERIALES UTILIZADOS EN LA DESTILACIÓN Refrigerante: Liebig o recto. El más utilizado   Allihn o bola. Se conoce como refrigerante de rosario y se utiliza para reflujo y destilación cuando se necesitan superficies de contacto grandes.  Graham o de serpentín. Es el de mayor superficie, se usa en todos los tipos de destilación, sobre todo con grandes volúmenes de líquidos muy volátiles. TIPOS DE DESTILADO Al destilarse una mezcla, se obtienen tres fracciones:  Cabeza. Está enriquecida con el componente más volátil Corazón. Componente a separar  Cola. Enriquecida con el componente menos volátil  6 APUNTES ELABORADOS POR QFB. MARTÍN MANCILLA HERNÁNDEZ