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PROPIEDADES
        FISICOQUIMICAS




   “Como la fotosíntesis y la
  respiración, probablemente
      ningún proceso en la
Naturaleza es tan vital para la
vida vegetal y animal como el
intercambio de iones, entre
 las partículas de suelo y las
     raíces de las plantas.”
                            Brady




                                    1
                                        1
Actividad fisicoquímica de
  los suelos depende de:

Tipo y superficie específica de las
partículas

Desarrollo de cargas eléctricas




                                     Superficie específica
              N° de partículas g-1        (cm2 g-1)

  a mf




    A
 (coloides)




                                                             2
                                                                 2
Coloides del suelo
  Tamaño.
  Se clasifican en:
     • Inorgánicos:
     • Orgánicos:
  un coloide hidratado = micela




     Tipos de carga desarrollada
    La carga neta o total del suelo es la suma
    algebraica de sus cargas positivas y negativas



Carga permanente



Carga variable




                                                     3
                                                         3
Sustitución isomórfica

   Octaedro


        Al+++                     Al+3
                      Mg++



                                   Tetraedro




            Sustitución isomórfica



Al+++           por   Si++++   en tetraedros
Mg++, Fe++      por   Al+++    en octaedros




                                               4
                                                   4
Bordes quebrados




Coloide orgánico
(ionización de grupos)



               Hidroxilo: [-OH]
               Carboxilo: [-COOH]
               Fenoles: [-C6H4OH]
               Aminas: [- NH2]
               Metaoxilo: [-OCH3]




                                    5
                                        5
pH




-
       carga variable (dependiente del
                      (dependiente
       pH)
                                            Carga
                                         permanente
0                                            (SI)




+
    pH del suelo




                                                      6
                                                          6
Características de carga

                     Carga negativa             Carga
                                               positiva
Coloide      Total Constante Variable
             (cmolc/kg) (%)       (%)          (cmolc/kg)
Orgánico      200       10        90                0
Esmectita     100       95            5             0
Caolinita        8       5        95                2
Gibsita          4       0       100                5




            Carga dependiente del pH

            pH = 5,2                        pH = 6,8
                         O-                                O-
                     CO O H                             CO O -
                        OH                                 O-
     H um us         CO O -               H um us       CO O -
                        OH                                 O-
                     CO O H                             CO O -
                         O-                                O-
                     CO O H                             CO O -




                                                                 7
                                                                     7
Carga de un suelo volcánico

                        Carga negativa
Carga superficial




                                                  Carga neta
                                         Punto de carga cero




                                              Carga positiva




                               pH del suelo




         ADSORCION ≠ ABSORCION ≠ FIJACION




                                                               8
                                                                   8
Hidratación de coloide
                             Capa de agua
                             adsorbida



                 +
            +
                         +
                     +
        +




  Partícula de
    arcilla                   +   Catión
                                  Molécula de agua




Iones comunes en los suelos




                                                     9
                                                         9
Material parental/Elementos
                                   (fondo geoquímico)
Roca                                 Igneas                                        Sedimentarias
Elemento   Ultramáfica    Máfica     Intermedia   Acida      Acida    Sedimentos   Esquistos    Areniscas   Calcáreas
                                                          (volcánica)  arcilloso
B, ppm        1-5          50-20        9-25     10-30      15-25         120         130          30      20-30
Si, %      19.0-20.5       23-24     26.0-29.1 31.4 -34.2 30.8-33.6    24-5-27-5   24.0-27.5   31.15-36.8 2.4-4.0
As, ppm      15-1.0       0-6-2,0     1.0-2.5    1-0-16    1.5-2.5         13        5-13       1-0-1.2    1.0-14
Se, PPM    0.02-0.05     0.01-0.05   0.02-0.05 101-0.05 0.02-0.05       0,4--0.6      0.6      0.05-0.08 0.03-0.10
F, ppm      50-100        300-500    500-1200 520-850      300-700      500-800     500.800      50-270   50-350
Br, ppm     0,2-1.0       0.5-3.0       1-4      0-3-46    0.2-1.0        5-10       6-10          1-5        6
I, ppm     0.01-0.50     0.08-0.50     03-0,5    0.2-0.5 ( 0.1_0.,5)    1.0-2.2       2-6       05-1.5 1  0.5_3.0
Li, ppm        0.5-9     6-20     20-80     25-40    15-45                 60        50-75       10-40         5-20
Rb, ppm        0.1-2    20-45      100       150    100-200             120-200    140-160         45          5-30
Sr, ppm        2-20    140-460 300-600 60-300       90-400              300-450       300       20-140       450-600
Ti, %       0.03-0.30 O~90-1.38 0,35-0.80 0.12-0.34   0.27             0-38-0.46   0,44-146    0.15-0.35    0.03-0.04
V, ppm        40-100   200-250   30-100     40-90      70                80-130    100-130       10-60        10-45
Mo, ppm      0.2-0.3    1.0-1.5  0.6-1.0   1.0-2.0     2.0               2.0-2.6    03-2.6      0.2-0.8     0.16-0,40
Mn, ppm     850-1500 1200-2000 500-1200 350-600 600-1200                400-800    500-850     100-500      200-1000
Fe, %        9.4-10.0  5.6-8-7    33-5.9   1.4-2.7     2.6               3.34.7     43-4-8      1.0-3.0       0,4-1.0
Co ppm      100-200     35-50      1-10       1-7      15                 14-20      11-20       0.3-10       0,1-3.0
Ni, ppm    1400-2000 130-160       5-55      5-15      20                40-90      50-70         5-20         7-20
Cu, ppm       10-40    60-120     15-80     10-30     5-20               40-60        40        0-5-2.0        2~10
Zn, ppm        40-60    80-120   40-100     40-60    40-100              80-120     80-120       15-30        10-25
Al %         0.45-2.0  7~8-8.8      8.8    7.2-8.2   6.9-8.1            7.2-10.0    7.8-8.6     2.5-4.3     0.43-1-30




                               ELEMENTOS asociados a minerales
                                        primarios
   Mineral               Elementos                        Elementos accesorios
   primario              principales
   Olivino               Mg, Fe, Si                       Ni, Co, Mn, Li, Zn, Cu, Mo
   Hornblenda            Mg, Fe, Ca, Al,Si                Ni, Co, Mn, Sc, Li, Zn, Cu, Ga, V
   Augita                Ca, Mg, Al, Si                   Ni, Co, Mn, Sc, Li, V, Zn, Pb, Cu, Ga
   Biotita               K, Mg, Fe, Al, Si                Rb, Ba, Ni, Co, Sc, Li, Mn, V, Zn, Cu, Ga
   Apatita               Ca, P, F                         Pb, Sr
   Anortita              Ca, Al, Si                       Sr, Cu, Ga, Mn
   Andesina              Ca, Na, Al, Si                   Sr, Cu, Ga, Mn
   Oligoclasa            Na, Ca, Al, Si                   Cu, Ga
   Albita                Na, Al, Si                       Cu, Ga
   Ortoclasa             K, Al, Si                        Rb. Ba, Sr, Cu, Ga
   Muscovita             K, Al, Si                        F, Rb, Ba, Sr, Ga, V
   Ilmenita              Fe, Ti                           Co, Ni, Cr, V
   Magnetita             Fe                               Zn, Co, Ni, Cr, V
   Turmalina             Ca, Mg, Fe, B, Al, Si            Li, F, Ga




                                                                                                                        10
                                                                                                                         10
Nutrientes (elementos esenciales)



       Criterios de Escencialidad
                 (Arnon)
                  Arnon




Macronutriente Macronutriente
                              Micronutriente
  Primario      Secundario


   Nitrogeno (N)   Calcio (Ca)         Hierro (Fe)

   Potasio (K)     Magnesio (Mg)      Zinc (Zn)

   Fósforo (P)     Azufre (S)      Manganeso (Mn)

                                     Cobre (Cu)

       C, H y O                      Cloro (Cl)

                                      Boro (B)

                                   Molibdeno (Mo)




                                                     11
                                                      11
Elemento          Planta (Mov.) Suelos           Forma de absorción.
N Nitrógeno       Si                    Si       NO-3,NO2-,NH4+
P Fósforo         No                    Si        HPO4=,H2PO4-,H3PO4
K Potasio         No                    Si       K+
S Azufre          Si                    Si(no)   SO4=,SO2(hojas)
Ca Calcio         No                    No       Ca++
Fe(Hierro)        No(ps)                No       Fe+++,Fe++
Mg Magnesio       No (ps)               Si/No    Mg++
B(Boro)      Si                         No       H3BO3°
Mn Manganeso No                         No       Mn++, Mn+++
Cl(Cloro)         Si                    Si       Cl–
Cu Cobre          No (ps)               No       Cu++
Zn(Zinc)          No(ps)                No       Zn++
Mo Molibdeno      Si/No(ps)             No       MoO4=
Na Sodio          No(ps)                Si       Na+
C Carbono                                        CO2
H Hidrógeno                                      H2O
O Oxígeno                               H2O       (ps) poco soluble




              Deficiente       Optimo            Tóxico        Letal




              CONCENTRAC ION DE ELEM ENTO ESENCIAL



                   Tolerable                  Tóxico           Letal




                                                                       12
                                                                        12
+              ++
                                                +
                             +       +         ++    ++
                       +         +     +                     +
                        +            +                   +
                     + +                                     +
                                                                 +       +
                       +
                                                                     +       +
                    ++                                              +
                       +
                    ++
                                           coloide                 +
                                                                 ++ +
                    ++
                                                             +
                                                                     +
                              +                                  +
                         +

                                 +              +   ++           +
                                           +    +        +




      Imanes                           En Suelos
                             Coloide                         Coloide
    Atracción

    -           -
+        +
                                 Cu+                           K+
                                                             Potasio

                                               Coloide
    Repulsión

           -
- +             +
                                               NO3
                                                     -
                                               Nitrato




                                                                                 13
                                                                                  13
ADSORCION:

Según la naturaleza de las fuerzas
que intervienen en la unión y según la
sustancia, se habla de:

                  Intercambio iónico

                      Quimisorción

                      Sorción física




 Coloide                       Coloide




            K+                           Ca+2
                  +    Ca+2                       +    2K+
           K+


                                          K+
                  +    3K+                            + Al3+
           Al+3                               K
                                         K+   +




                                                               14
                                                                14
Coloide
                         N O 3-                                    PO 4-        PO 4-         N O 3-
                                                      +
                                           PO 4- N H 4                     K+
                                                               H                  C a+
                                                               +

                     PO 4-        C a+       H
                                             +                                     K+    N H 4+

                                       K+                                                         PO 4-
                          N H 4+
                                                                                         K+
            N O 3-
                                  H                                                             C a+
                                  +

                         C a+                                                            H
                                                                                         +
                                                                                                   PO 4-
                                      K+
                 PO 4-                                                              K + C a+
                                                 H
                             N H 4+              +
                                      C a+                                        C a+ N H 4+
                                                          K+               K+
                                                 PO 4-                                              N O 3-
                                                               N H 4+            PO 4-




AL MENOS 3 TEORÍAS DEL
  INTERCAMBIO IÓNICO
RED CRISTALINA

DOBLE CAPA DIFUSA

MEMBRANA SEMIPERMEABLE




                                                                                                             15
                                                                                                              15
Doble capa difusa

                                     Catión
                   Densidad iónica
                                     Anión




                                       Coloide                         Solución suelo

                                                              Distancia desde la partícula




                                                                                  Cationes
                                                                                fuertemente
                                                                                 hidratados
                                                                                  solubles
                                        Cationes débilmente
                                        hidratados solubles
Radio iónico (Å)




                                                                                              Oxidos e hidróxidos
                                                                                                  anfotéricos
                                                                                                   facilmente
                                                                                                  precipitados




                                                                        Aniones solubles



                                                                           Valencia



                                                                                                                    16
                                                                                                                     16
Expresión del intercambio en
           suelos
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO
          (cation exchange capacity)
Cantidad total de cationes intercambiables que
   un material o suelo puede adsorber a un
                 determinado pH.

                   Eventualmente al desarrollarse carga
                           positiva se habla de
 CAPACIDAD DE INTERCAMBIO ANIONICO




                           Carga dependiente del pH
                                         CIA, CIC
                               CIA, Capacidad de Intercambio aniónico
                               CIC, Capacidad de Interambio catiónico
                                Carga total

                     2.0

                     1.5
      (cmolc/kg)




                     1.0
CIC




                     0.5

                     0.0
      (cmolc/kg)




                     0.5
CIA




                     1.0

                     1.5

                     2.0
                           0   1     2     3      4     5      6        7   8   9

                                               pH de la suspensión




                                                                                    17
                                                                                     17
Capacidad de intercambio catiónico
               CIC
    cmol(+) kg-1 = meq/100 g

 número de cargas !!!
 no número de iones




            CIC depende de:
 Cantidad de arcilla y M.O
 Tipo de mineral de arcilla presente

   Tipo de          Carga          Carga
   coloide         negativa       positiva
Humus (M.O)      200 cmolc/kg    0 cmolc/kg
Arcillas         ≈100 cmolc/kg   0 cmolc/kg
silicatadas
Oxidos de Al y
                 4 cmolc/kg      5 cmolc/kg
Fe




                                              18
                                               18
Suelo




            Calculando CIC




        1 mol de carga:
            1 mol de cationes monovalentes
            1/2 mol de cationes divalentes
            1/3 mol de cationes trivalentes




                                              19
                                               19
Regla general


CIC = (% M.O x 200) + (% Arcilla x 50)



              CIC de minerales de arcilla: 3 a 150!




                            CIC de arcilla
                                        (cmolc/kg)
 Caolinita                                3-15
 Illita   y clorita                       10-40
 Halloisita                               5-50
 Esmectitas (Montmorrillonita)            80-150
 Vermiculita                              100-150
 Alofana (suelos volcánicos)              < 100
 S.Húmicas (humatos>huminas>fulvatos)     300-500
 M.O                                      150-500
 oxidos e hidróx. Fe y Al                 4

                       CIC de otros
 Limo de cuarzo                           < 0,01
 Cuarzo                                   1-2
 Feldespatos                              1-2




                                                      20
                                                       20
Mineral                Condición      CIC   Potencial          Superficie
secundario     Tipo    de unión / [cmol/kg] hinchamiento       específica
                        interlaminar                            [m2/g]
                       carece de
Caolinita     1:1      superficie    3 - 15  casi              5 - 20
       (no-expandible) interlaminar;         nada
                       fuerte unión
                       muy débil
Montmorillonita 2 : 1 unión, gran 80 - 150   alto              700-800
       (expandible)    expansión

                      debil unión
Vermiculita 2 : 1     gran          100 -150     alto          500 –700
       (expandible)   expansión

                      pérdida parcial
Mica hidratada 2 : 1  de K, fuerte 10 - 40     bajo            50 – 200
       (no-expandible) unión




                      CIC y textura

              Clase textural                            CIC
                                                  (cmolc/kg)
       Arenosa                                          2-3
       Franco arenosa                                   3-10
       Franca                                           11-16
       Franco limosa                                    13-26
       Arcillosa y arcillo limosa                       4-58




                                                                            21
                                                                             21
Cálculo

CICsuelo = Σ (% Ai x CICAi) + (%M.O x CICMO)




                    CIC vs.intensidad de meteorización
 Carga (cmolc/kg)




                              CIC                   CIA



                        2:1
                                         1:1        Oxidos Fe
                                                      & Al


                                    Meteorización




                                                                22
                                                                 22
Cationes adsorbidos : zona
   Húmeda                Arida



         H+                       K+

         H+                       Ca+2

         Al+3                     H+




     Cationes adsorbidos

 Orden
                                   H




                                   S


     “cationes     “cationes de
     de reacción   reacción
     ácida”        básica”




                                         23
                                          23
Saturación básica (SB)
         Σ (Ca, Mg, Na, K)
   SB(%)= ————————— 100
             Σ (cationes)


            Σ (Ca, Mg, Na, K)
   SB(%)= ————————— 100
                 CIC




     Acidez del suelo


Activa

Potencial




                                24
                                 24
Ca+
                      H+
                                        +                               H+
                                 H+                                                H+
                        Ca+
                        +
                                Mg++ Ca+             K+         Ca+
                                                                +
                                            +
                    NH4+                            H+                          Al+++
                            Ca+             Al+++          Ca+          H+
                            +                              +
       Mg++                                         Mg++
                                Al+++       Ca+                 H+
                                            +                                    H+
                                                     K+

             Cantidad:                                                   Intensidad:
             Acidez                             Tamponamiento              Acidez
             Potencial                                                     Activa
                                                                                 pH




                                        Tamponamiento
                    Suelo tiende a impedir cambios de pH
                      Si hay > arcilla y M.O > tamponamiento

                                                           FA
                                                                      Franco arcillosa
Enmienda aplicada




                                                                      CIC = 25 cmolc/kg
                                                           FL
                                                                      Franco limosa
                                                                      CIC = 15 cmolc/kg
                                                          Fa
                                                                      Franco arenosa

                                                           a          CIC = 10 cmolc/kg

                                                                      Arenosa
                                                                      CIC = 5 cmolc/kg

                                   pH




                                                                                          25
                                                                                           25
Reacción Redox
               catalizada por bacteria

              Compuestos    e-
               Orgánicos




                                       Fe3+
                Bacteria reductora
                    del Metal
                                       Fe2+




    Procesos Redox en Suelos

                     Reacciones
                      Corg > CO2
R es raci
    pi ón                                 O xi ón
                                             daci
                       O2 > H2O
 A eróbica
                      Corg > HCO3-
                                      R educci de nirat
                                             ón    t o
                                        ( es t fcaci )
                                         D nirii ón
                       NO3- > N2
                      Corg > HCO3-

                      MnO2 > Mn2+
R es raci
    pi ón                             R educci M n /Fe
                                             ón
                      Corg > HCO3-
A naeróbica
                       Fe3+ > Fe2+
                      Corg > HCO3-
                                     R educci de Sulat
                                            ón      f o
                      SO42- > H2S    (Form aci de H 2S)
                                             ón
                       Corg > CO2
Ferm ent ón
        aci                          Form aci de Metano
                                            ón
                       Corg > CH4




                                                          26
                                                           26
Potencial redox (Eh) crítico
                                       en solución a pH7
                           1000




Potencial Redox, Eh (mV)
                                    O2             Descomposición del agua
                            800
                                    H2O   NO3
                                            -
                                                                                            Teórica en
                                          N2                                                Soluciones
                            600                 MnO2
                                                                                            Medida en la
                                                Mn2+
                                    O2                                                      Solución
                            400                                                             Suelo
                                          NO3
                                            -



                            200
                                                Mn Fe(OH) 3
                                                  2+



                                                           2+
                             0                          Fe
                                                                SO42-   CO2
                           -200
                                                                H2S           H2 O
                                                                        CH4
                                                Descomposición del agua H2
                           -400

                                    R educci A naeróbi en s os
                                           ón        ca    uel




                           Reacciones entre Metales y el suelo
                                                       Transferencia
                                  Intercambio
                                                          de masa                Precipitación
                                     iónico
                                      y                                              y
                                  Adsorción                                       Disolución

                                                       Concentración
                                                       del metal en la
                                                       Solución suelo


                                  Reacción                                           Reacción
                                   Redox                                         Acido-Base

                                                          Formación

                                                         de complejo




                                                                                                           27
                                                                                                            27
Expresiones de sodicidad
 Porcentaje de sodio intercambiable (PSI)
        [Na]
PSI= ———— x 100 (%)
      CIC

 Relación de adsorción de sodio (RAS)
         [Na]
RAS= ——————
     √ (Ca +Mg)/2




            Tipos de suelo según
                  salinidad
  PSI
  (%)          Suelo             Suelo
               sódico        salino-sódico
   15
                Suelo           Suelo
              “normal”          salino

    0
        0                4
                                 CE (dS m-1)



                                               28
                                                28
Habilitación de suelo según
           salinidad
PSI
(%)       Enmienda        Enmienda
              +               +
           lavado          lavado
 15

                           Lavado

  0
      0               4
                               CE (dS m-1)




      Salino                   Sódico




               Salino-sódico




                                             29
                                              29
Habilitación de suelo según
          salinidad
PSI
(%)       CaCO3/CaO/CaSO4       CaCO3/CaO/CaSO4
                +                     +
             lavado                lavado
 15

                                   Lavado

  0
      0                     4
                                     CE (dS m-1)




  Sales             Solubilidad máxima
                     (g L-1)
  MgSO4               363,0
  Na2SO4              504,0
  CaSO4                  2,5
  NaCl                453,0
  MgCl2               618,0
  Na2CO3              693,0
  Na H CO3            272,0
  CaCO3                 0,8
  MgCO3                  0,8



                                                   30
                                                    30
Solubilidades en
                 agua a 20°C
                      g L-1
CaCO3                       0,01
MgCO3                       0,10
CaSO4.2H2O                  2,40
Na2CO3                     71,00
KNO3                     150,00
Na2SO4.7H20              195,00
MgSO4                    262,00
Ca(HCO3) 2               262,00
NaCl                     360,00
MgSO4.7H20               710,00
NaNO3                    921,00
MgCl2.6H2O             1.670,00
CaCl2.6H2O             2.790,00




                                   31
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Prop. Fisicoquimicas, Raquel E.

  • 1. PROPIEDADES FISICOQUIMICAS “Como la fotosíntesis y la respiración, probablemente ningún proceso en la Naturaleza es tan vital para la vida vegetal y animal como el intercambio de iones, entre las partículas de suelo y las raíces de las plantas.” Brady 1 1
  • 2. Actividad fisicoquímica de los suelos depende de: Tipo y superficie específica de las partículas Desarrollo de cargas eléctricas Superficie específica N° de partículas g-1 (cm2 g-1) a mf A (coloides) 2 2
  • 3. Coloides del suelo Tamaño. Se clasifican en: • Inorgánicos: • Orgánicos: un coloide hidratado = micela Tipos de carga desarrollada La carga neta o total del suelo es la suma algebraica de sus cargas positivas y negativas Carga permanente Carga variable 3 3
  • 4. Sustitución isomórfica Octaedro Al+++ Al+3 Mg++ Tetraedro Sustitución isomórfica Al+++ por Si++++ en tetraedros Mg++, Fe++ por Al+++ en octaedros 4 4
  • 5. Bordes quebrados Coloide orgánico (ionización de grupos) Hidroxilo: [-OH] Carboxilo: [-COOH] Fenoles: [-C6H4OH] Aminas: [- NH2] Metaoxilo: [-OCH3] 5 5
  • 6. pH - carga variable (dependiente del (dependiente pH) Carga permanente 0 (SI) + pH del suelo 6 6
  • 7. Características de carga Carga negativa Carga positiva Coloide Total Constante Variable (cmolc/kg) (%) (%) (cmolc/kg) Orgánico 200 10 90 0 Esmectita 100 95 5 0 Caolinita 8 5 95 2 Gibsita 4 0 100 5 Carga dependiente del pH pH = 5,2 pH = 6,8 O- O- CO O H CO O - OH O- H um us CO O - H um us CO O - OH O- CO O H CO O - O- O- CO O H CO O - 7 7
  • 8. Carga de un suelo volcánico Carga negativa Carga superficial Carga neta Punto de carga cero Carga positiva pH del suelo ADSORCION ≠ ABSORCION ≠ FIJACION 8 8
  • 9. Hidratación de coloide Capa de agua adsorbida + + + + + Partícula de arcilla + Catión Molécula de agua Iones comunes en los suelos 9 9
  • 10. Material parental/Elementos (fondo geoquímico) Roca Igneas Sedimentarias Elemento Ultramáfica Máfica Intermedia Acida Acida Sedimentos Esquistos Areniscas Calcáreas (volcánica) arcilloso B, ppm 1-5 50-20 9-25 10-30 15-25 120 130 30 20-30 Si, % 19.0-20.5 23-24 26.0-29.1 31.4 -34.2 30.8-33.6 24-5-27-5 24.0-27.5 31.15-36.8 2.4-4.0 As, ppm 15-1.0 0-6-2,0 1.0-2.5 1-0-16 1.5-2.5 13 5-13 1-0-1.2 1.0-14 Se, PPM 0.02-0.05 0.01-0.05 0.02-0.05 101-0.05 0.02-0.05 0,4--0.6 0.6 0.05-0.08 0.03-0.10 F, ppm 50-100 300-500 500-1200 520-850 300-700 500-800 500.800 50-270 50-350 Br, ppm 0,2-1.0 0.5-3.0 1-4 0-3-46 0.2-1.0 5-10 6-10 1-5 6 I, ppm 0.01-0.50 0.08-0.50 03-0,5 0.2-0.5 ( 0.1_0.,5) 1.0-2.2 2-6 05-1.5 1 0.5_3.0 Li, ppm 0.5-9 6-20 20-80 25-40 15-45 60 50-75 10-40 5-20 Rb, ppm 0.1-2 20-45 100 150 100-200 120-200 140-160 45 5-30 Sr, ppm 2-20 140-460 300-600 60-300 90-400 300-450 300 20-140 450-600 Ti, % 0.03-0.30 O~90-1.38 0,35-0.80 0.12-0.34 0.27 0-38-0.46 0,44-146 0.15-0.35 0.03-0.04 V, ppm 40-100 200-250 30-100 40-90 70 80-130 100-130 10-60 10-45 Mo, ppm 0.2-0.3 1.0-1.5 0.6-1.0 1.0-2.0 2.0 2.0-2.6 03-2.6 0.2-0.8 0.16-0,40 Mn, ppm 850-1500 1200-2000 500-1200 350-600 600-1200 400-800 500-850 100-500 200-1000 Fe, % 9.4-10.0 5.6-8-7 33-5.9 1.4-2.7 2.6 3.34.7 43-4-8 1.0-3.0 0,4-1.0 Co ppm 100-200 35-50 1-10 1-7 15 14-20 11-20 0.3-10 0,1-3.0 Ni, ppm 1400-2000 130-160 5-55 5-15 20 40-90 50-70 5-20 7-20 Cu, ppm 10-40 60-120 15-80 10-30 5-20 40-60 40 0-5-2.0 2~10 Zn, ppm 40-60 80-120 40-100 40-60 40-100 80-120 80-120 15-30 10-25 Al % 0.45-2.0 7~8-8.8 8.8 7.2-8.2 6.9-8.1 7.2-10.0 7.8-8.6 2.5-4.3 0.43-1-30 ELEMENTOS asociados a minerales primarios Mineral Elementos Elementos accesorios primario principales Olivino Mg, Fe, Si Ni, Co, Mn, Li, Zn, Cu, Mo Hornblenda Mg, Fe, Ca, Al,Si Ni, Co, Mn, Sc, Li, Zn, Cu, Ga, V Augita Ca, Mg, Al, Si Ni, Co, Mn, Sc, Li, V, Zn, Pb, Cu, Ga Biotita K, Mg, Fe, Al, Si Rb, Ba, Ni, Co, Sc, Li, Mn, V, Zn, Cu, Ga Apatita Ca, P, F Pb, Sr Anortita Ca, Al, Si Sr, Cu, Ga, Mn Andesina Ca, Na, Al, Si Sr, Cu, Ga, Mn Oligoclasa Na, Ca, Al, Si Cu, Ga Albita Na, Al, Si Cu, Ga Ortoclasa K, Al, Si Rb. Ba, Sr, Cu, Ga Muscovita K, Al, Si F, Rb, Ba, Sr, Ga, V Ilmenita Fe, Ti Co, Ni, Cr, V Magnetita Fe Zn, Co, Ni, Cr, V Turmalina Ca, Mg, Fe, B, Al, Si Li, F, Ga 10 10
  • 11. Nutrientes (elementos esenciales) Criterios de Escencialidad (Arnon) Arnon Macronutriente Macronutriente Micronutriente Primario Secundario Nitrogeno (N) Calcio (Ca) Hierro (Fe) Potasio (K) Magnesio (Mg) Zinc (Zn) Fósforo (P) Azufre (S) Manganeso (Mn) Cobre (Cu) C, H y O Cloro (Cl) Boro (B) Molibdeno (Mo) 11 11
  • 12. Elemento Planta (Mov.) Suelos Forma de absorción. N Nitrógeno Si Si NO-3,NO2-,NH4+ P Fósforo No Si HPO4=,H2PO4-,H3PO4 K Potasio No Si K+ S Azufre Si Si(no) SO4=,SO2(hojas) Ca Calcio No No Ca++ Fe(Hierro) No(ps) No Fe+++,Fe++ Mg Magnesio No (ps) Si/No Mg++ B(Boro) Si No H3BO3° Mn Manganeso No No Mn++, Mn+++ Cl(Cloro) Si Si Cl– Cu Cobre No (ps) No Cu++ Zn(Zinc) No(ps) No Zn++ Mo Molibdeno Si/No(ps) No MoO4= Na Sodio No(ps) Si Na+ C Carbono CO2 H Hidrógeno H2O O Oxígeno H2O (ps) poco soluble Deficiente Optimo Tóxico Letal CONCENTRAC ION DE ELEM ENTO ESENCIAL Tolerable Tóxico Letal 12 12
  • 13. + ++ + + + ++ ++ + + + + + + + + + + + + + + + ++ + + ++ coloide + ++ + ++ + + + + + + + ++ + + + + Imanes En Suelos Coloide Coloide Atracción - - + + Cu+ K+ Potasio Coloide Repulsión - - + + NO3 - Nitrato 13 13
  • 14. ADSORCION: Según la naturaleza de las fuerzas que intervienen en la unión y según la sustancia, se habla de: Intercambio iónico Quimisorción Sorción física Coloide Coloide K+ Ca+2 + Ca+2 + 2K+ K+ K+ + 3K+ + Al3+ Al+3 K K+ + 14 14
  • 15. Coloide N O 3- PO 4- PO 4- N O 3- + PO 4- N H 4 K+ H C a+ + PO 4- C a+ H + K+ N H 4+ K+ PO 4- N H 4+ K+ N O 3- H C a+ + C a+ H + PO 4- K+ PO 4- K + C a+ H N H 4+ + C a+ C a+ N H 4+ K+ K+ PO 4- N O 3- N H 4+ PO 4- AL MENOS 3 TEORÍAS DEL INTERCAMBIO IÓNICO RED CRISTALINA DOBLE CAPA DIFUSA MEMBRANA SEMIPERMEABLE 15 15
  • 16. Doble capa difusa Catión Densidad iónica Anión Coloide Solución suelo Distancia desde la partícula Cationes fuertemente hidratados solubles Cationes débilmente hidratados solubles Radio iónico (Å) Oxidos e hidróxidos anfotéricos facilmente precipitados Aniones solubles Valencia 16 16
  • 17. Expresión del intercambio en suelos CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO (cation exchange capacity) Cantidad total de cationes intercambiables que un material o suelo puede adsorber a un determinado pH. Eventualmente al desarrollarse carga positiva se habla de CAPACIDAD DE INTERCAMBIO ANIONICO Carga dependiente del pH CIA, CIC CIA, Capacidad de Intercambio aniónico CIC, Capacidad de Interambio catiónico Carga total 2.0 1.5 (cmolc/kg) 1.0 CIC 0.5 0.0 (cmolc/kg) 0.5 CIA 1.0 1.5 2.0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pH de la suspensión 17 17
  • 18. Capacidad de intercambio catiónico CIC cmol(+) kg-1 = meq/100 g número de cargas !!! no número de iones CIC depende de: Cantidad de arcilla y M.O Tipo de mineral de arcilla presente Tipo de Carga Carga coloide negativa positiva Humus (M.O) 200 cmolc/kg 0 cmolc/kg Arcillas ≈100 cmolc/kg 0 cmolc/kg silicatadas Oxidos de Al y 4 cmolc/kg 5 cmolc/kg Fe 18 18
  • 19. Suelo Calculando CIC 1 mol de carga: 1 mol de cationes monovalentes 1/2 mol de cationes divalentes 1/3 mol de cationes trivalentes 19 19
  • 20. Regla general CIC = (% M.O x 200) + (% Arcilla x 50) CIC de minerales de arcilla: 3 a 150! CIC de arcilla (cmolc/kg) Caolinita 3-15 Illita y clorita 10-40 Halloisita 5-50 Esmectitas (Montmorrillonita) 80-150 Vermiculita 100-150 Alofana (suelos volcánicos) < 100 S.Húmicas (humatos>huminas>fulvatos) 300-500 M.O 150-500 oxidos e hidróx. Fe y Al 4 CIC de otros Limo de cuarzo < 0,01 Cuarzo 1-2 Feldespatos 1-2 20 20
  • 21. Mineral Condición CIC Potencial Superficie secundario Tipo de unión / [cmol/kg] hinchamiento específica interlaminar [m2/g] carece de Caolinita 1:1 superficie 3 - 15 casi 5 - 20 (no-expandible) interlaminar; nada fuerte unión muy débil Montmorillonita 2 : 1 unión, gran 80 - 150 alto 700-800 (expandible) expansión debil unión Vermiculita 2 : 1 gran 100 -150 alto 500 –700 (expandible) expansión pérdida parcial Mica hidratada 2 : 1 de K, fuerte 10 - 40 bajo 50 – 200 (no-expandible) unión CIC y textura Clase textural CIC (cmolc/kg) Arenosa 2-3 Franco arenosa 3-10 Franca 11-16 Franco limosa 13-26 Arcillosa y arcillo limosa 4-58 21 21
  • 22. Cálculo CICsuelo = Σ (% Ai x CICAi) + (%M.O x CICMO) CIC vs.intensidad de meteorización Carga (cmolc/kg) CIC CIA 2:1 1:1 Oxidos Fe & Al Meteorización 22 22
  • 23. Cationes adsorbidos : zona Húmeda Arida H+ K+ H+ Ca+2 Al+3 H+ Cationes adsorbidos Orden H S “cationes “cationes de de reacción reacción ácida” básica” 23 23
  • 24. Saturación básica (SB) Σ (Ca, Mg, Na, K) SB(%)= ————————— 100 Σ (cationes) Σ (Ca, Mg, Na, K) SB(%)= ————————— 100 CIC Acidez del suelo Activa Potencial 24 24
  • 25. Ca+ H+ + H+ H+ H+ Ca+ + Mg++ Ca+ K+ Ca+ + + NH4+ H+ Al+++ Ca+ Al+++ Ca+ H+ + + Mg++ Mg++ Al+++ Ca+ H+ + H+ K+ Cantidad: Intensidad: Acidez Tamponamiento Acidez Potencial Activa pH Tamponamiento Suelo tiende a impedir cambios de pH Si hay > arcilla y M.O > tamponamiento FA Franco arcillosa Enmienda aplicada CIC = 25 cmolc/kg FL Franco limosa CIC = 15 cmolc/kg Fa Franco arenosa a CIC = 10 cmolc/kg Arenosa CIC = 5 cmolc/kg pH 25 25
  • 26. Reacción Redox catalizada por bacteria Compuestos e- Orgánicos Fe3+ Bacteria reductora del Metal Fe2+ Procesos Redox en Suelos Reacciones Corg > CO2 R es raci pi ón O xi ón daci O2 > H2O A eróbica Corg > HCO3- R educci de nirat ón t o ( es t fcaci ) D nirii ón NO3- > N2 Corg > HCO3- MnO2 > Mn2+ R es raci pi ón R educci M n /Fe ón Corg > HCO3- A naeróbica Fe3+ > Fe2+ Corg > HCO3- R educci de Sulat ón f o SO42- > H2S (Form aci de H 2S) ón Corg > CO2 Ferm ent ón aci Form aci de Metano ón Corg > CH4 26 26
  • 27. Potencial redox (Eh) crítico en solución a pH7 1000 Potencial Redox, Eh (mV) O2 Descomposición del agua 800 H2O NO3 - Teórica en N2 Soluciones 600 MnO2 Medida en la Mn2+ O2 Solución 400 Suelo NO3 - 200 Mn Fe(OH) 3 2+ 2+ 0 Fe SO42- CO2 -200 H2S H2 O CH4 Descomposición del agua H2 -400 R educci A naeróbi en s os ón ca uel Reacciones entre Metales y el suelo Transferencia Intercambio de masa Precipitación iónico y y Adsorción Disolución Concentración del metal en la Solución suelo Reacción Reacción Redox Acido-Base Formación de complejo 27 27
  • 28. Expresiones de sodicidad Porcentaje de sodio intercambiable (PSI) [Na] PSI= ———— x 100 (%) CIC Relación de adsorción de sodio (RAS) [Na] RAS= —————— √ (Ca +Mg)/2 Tipos de suelo según salinidad PSI (%) Suelo Suelo sódico salino-sódico 15 Suelo Suelo “normal” salino 0 0 4 CE (dS m-1) 28 28
  • 29. Habilitación de suelo según salinidad PSI (%) Enmienda Enmienda + + lavado lavado 15 Lavado 0 0 4 CE (dS m-1) Salino Sódico Salino-sódico 29 29
  • 30. Habilitación de suelo según salinidad PSI (%) CaCO3/CaO/CaSO4 CaCO3/CaO/CaSO4 + + lavado lavado 15 Lavado 0 0 4 CE (dS m-1) Sales Solubilidad máxima (g L-1) MgSO4 363,0 Na2SO4 504,0 CaSO4 2,5 NaCl 453,0 MgCl2 618,0 Na2CO3 693,0 Na H CO3 272,0 CaCO3 0,8 MgCO3 0,8 30 30
  • 31. Solubilidades en agua a 20°C g L-1 CaCO3 0,01 MgCO3 0,10 CaSO4.2H2O 2,40 Na2CO3 71,00 KNO3 150,00 Na2SO4.7H20 195,00 MgSO4 262,00 Ca(HCO3) 2 262,00 NaCl 360,00 MgSO4.7H20 710,00 NaNO3 921,00 MgCl2.6H2O 1.670,00 CaCl2.6H2O 2.790,00 31 31