27. VISCOSIDADE CINEMÁTICA A 40°C CONSEQUÊNCIAS PARA O MOTOR: COMBUSTÍVEL DE VISCOSIDADE ALTA SE ATOMIZA COM MENOS EFICIÊNCIA E O MOTOR TERÁ MAIS DIFICULDADE NA PARTIDA . A REDUÇÃO EXCESSIVA DA VISCOSIDADE RESULTA EM PERDAS INTERNAS DA BOMBA INJETORA. HTTP://WWW.REVISTAELO.COM.BR/DOWNLOADS/DIESEL.PDF
37. NÚMERO DE CETANO ENSAIO O NÚMERO DE CETANO É OBTIDO ATRAVÉS DE UM ENSAIO PADRONIZADO DO COMBUSTÍVEL EM UM MOTOR MONO-CILÍNDRICO, ONDE COMPARA-SE O SEU ATRASO DE IGNIÇÃO EM RELAÇÃO A UM COMBUSTÍVEL PADRÃO COM NÚMERO DE CETANO CONHECIDO.
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39.
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41. NÚMERO DE CETANO INFLUÊNCIA DO BIODIESEL NO DIESEL http://www.biodiesel.org/pdf_files/Changes_In_Diesel_Fuel.pdf
54. TEOR DE ÁGUA ENSAIO ROH + SO 2 + RN (RNH).SO 3 R (RNH).SO 3 R + 2RN + I 2 + H 2 O (RNH).SO 4 R + 2 (RNH)I FAIXA DE APLICAÇÃO 0,001% - 1% 10 mg -200 mg DE ÁGUA PURA REAÇAO PUBLICADA EM 1935 USANDO IMIDAZOL COMO A BASE NITROGENADA
96. GLICERINA LIVRE E TOTAL, MONO, DI E TRIACILGLICERÍDEOS ENSAIO H 2 C – O – CO - R 1 | HC – O – CO – R 2 | H 2 C – O – CO - R 3 tri - glicerol H 2 C – O – CO - R 1 | HC – O – CO – R 2 | H 2 C - OH di -glicerol H 2 C – O – CO - R 1 | HC – - OH | H 2 C - OH mono glicerol H 2 C -OH | HC- - OH | H 2 C - OH Glicerina livre Os grupos –OH devem ser derivatizados MSTFA - (N-metil-N-trimetil-sililtrifluoracetamida
98. GLICERINA LIVRE E TOTAL, MONO, DI E TRIACILGLICERÍDEOS ENSAIO Padrão: y 1 mg Glicerol y 1 mg Monoglicerol y 1 mg Diglicerol y 1 mg Triglicerol 0.1mg Butanotriol 0.8mg Tricaprina 100μ l de MSTFA 8ml Heptano Biodiesel: 100mg Biodiesel 0.1mg Butanotriol 0.8mg Tricaprina 100μ l de MSTFA 8ml Heptano
99. GLICERINA LIVRE E TOTAL, MONO, DI E TRIACILGLICERÍDEOS ENSAIO CROMATOGRAMA DE AMOSTRA PADRÃO
100. GLICERINA LIVRE E TOTAL, MONO, DI E TRIACILGLICERÍDEOS ENSAIO CROMATOGRAMA DO BIODIESEL
124. USO DE ÓLEOS E GORDURAS COMO COMBUSTÍVEL Amaral, D. F. Biodiesel no Brasil: conjuntura atual e perspectivas. In: 9° Encontro de Negócios de Energia – FIESP. 2008
125.
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127. USO DE ÓLEOS E GORDURAS COMO COMBUSTÍVEL http://www.feagri.unicamp.br/energia/agre2002/pdf/0055.pdf Característica/Óleo Diesel Amendoim Soja Algodão Girassol Babaçu Dendê Mamona Densidade relativa, g/cm 3 0,828 0,919 0,92 0,919 0,923 0,921 0,915 0,959 Visc. Cinemática, mm 2 /s 1,6-6,0 38 36 40 37 32 39 297 Início destilação, °C 165 173 152 - 211 - - - Resíduo de carbono, %massa 0,3(max) 0,42 0,45 0,42 0,42 0,22 - 0,18 Número de cetano 45(min) 33 36 40 39 38 42 - Poder calorífico Inferior, Kcal/L 8.400 7.900 7.850 8.050 7.950 7.800 8.330 8.000 Água por destilação, % massa <0,05 <0,05 <0,08 <0,05 <0,05 <0,05 - 0,2 Enxofre, % massa 1,3 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1
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Hinweis der Redaktion
AGÊNCIA NACIONAL DO PETRÓLEO, GÁS NATURAL E BIOCOMBUSTÍVEIS -ANP É O ÓRGÃO RESPONSÁVEL DE REGULAR E FISCALIZAR AS ATIVIDADES RELATIVAS À PRODUÇÃO, CONTROLE DE QUALIDADE, DISTRIBUIÇÃO, REVENDA E COMERCIALIZAÇÃO DO BIODIESEL E DA MISTURA ÓLEO DIESEL-BIODIESEL (BX). * A Lei n° 11.097, publicada em 13 de janeiro de 2005, introduziu o biodiesel na matriz energética brasileira e ampliou a competência administrativa da ANP, que passou, desde então, a denominar-se Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis. A partir da publicação da citada lei, a ANP assumiu a atribuição de regular e fiscalizar as atividades relativas à produção, controle de qualidade, distribuição, revenda e comercialização do biodiesel e da mistura óleo diesel-biodiesel (BX).
O MOTOR A DIESEL OU MOTOR DE IGNIÇÃO POR COMPRESSÃO É UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA INVENTADO PELO ENGENHEIRO ALEMÃO RUDOLF DIESEL (1858-1913), EM QUE A COMBUSTÃO DO COMBUSTÍVEL SE FAZ PELO AUMENTO DA TEMPERATURA PROVOCADO PELA COMPRESSÃO DA MISTURA INFLAMÁVEL. It had been preceded by two experimental motors in 1982/93 and 1894. However, they did not work satisfactorily. No motor diesel não existe uma aspiração, mas sim uma injecção de óleo (combustível) no momento de máxima compressão, a alta taxa de oxigênio faz com que o óleo entre em combustão, produzindo a explosão sem a necessidade da ignição eléctrica.
Ciclo OTTO 1ºtempo Admissão: A válvula se abre admitindo uma mistura de ar+combustível, pulverizando-o em forma gasosa. Nesse momento, o pistão está descendo. 2ºtempo Compressão: Ao subir, o pistão vem comprimindo a mistura contida na câmara de combustão, visando atingir o ponto máximo. Nesse instante, a mistura começa a aquecer, devido ao contato com as partes quentes do bloco do motor. 3ºtempo Combustão: No ponto máximo, ponto morto superior (PMS), essa mistura recebe uma descarga elétrica (centelha). O resultado desta reação termoquímica é a geração de uma ação exotérmica, quando então a mistura libera calor, forçando o pistão para baixo (PMI) ponto morto inferior, com extrema força, movimentando o conjunto pistão/biela, que transmitem este movimento ao virabrequim, gerando assim, a energia mecânica. 4ºtempo Descarga: Nesse tempo, o pistão começa novamente a subir, expulsando os gases queimados, através da válvula de escape, completando dessa forma os quatro tempos de um motor à combustão. No ciclo Diesel, os tempos funcionam de maneira semelhante ao ciclo Otto, a diferença entre eles, se dá na Admissão (1ºtempo), onde este aspira somente ar, com ausência de combustível, que só será pulverizado no final da compressão (2ºtempo), onde o contato com o ar atmosférico comprimido resulta na combustão, devido à propriedade termodinâmica apresentada pelo óleo diesel.
É um teste que permite que se tenha uma rápida indicação visual da qualidade e até mesmo identificar uma contaminação do produto. O diesel deve apresentar-se límpido e isento de materiais em suspensão como poeira, ferrugem, água, etc. Estes contaminantes, quando presentes, podem reduzir a vida útil dos filtros dos veículos e equipamentos e prejudicar o funcionamento dos motores.
A densidade de um combustível para motores diesel é uma propriedade fundamental, pois a bomba injetora e os injetores são construídos para dosar volumes pré-determinados de um combustível-padrão, enquanto que o fator determinante na câmara de combustão é a relação entre massas de ar e de combustível. Assim, mudanças na densidade do combustível produzem efeitos sobre a combustão. AS REGULAGENS DE COMBUSTÍVEL DO MOTOR NÃO DEVEM COMPENSAR A PERDA DE POTÊNCIA COM COMBUSTÍVEIS MAIS LEVE. * A VIDA DOS COMPONENTES DO SISTEMA DE COMBUSTÍVEL PODE DIMINUIR COM COMBUSTÍVEIS MUITO LEVES PORQUE A LUBRIFICAÇÃO SERÁ MENOS EFICIENTE (DEVIDO À BAIXA VISCOSIDADE). * EXCESSO DE METANOL OU ETANOL NO BIODIESEL PODE REDUZIR A MASSA ESPECÍFICA.
UM COMBUSTÍVEL PESADO TENDE A CRIAR MAIS FORMAÇÕES DE DEPÓSITOS NA CÂMARA DE COMBUSTÃO , QUE PODEM CAUSAR DESGASTE ANORMAL DE CAMISA E ANEL. * TIPO DE MATÉRIA-PRIMA; REAÇÃO INCOMPLETA.
VERIFICAR TEOR DE GLICERINA - VERIFICAR TEOR DE TRIACILGLICERÍDEOS – REAÇÃO COMPLETA; VERIFICAR TEOR DE ÉSTER – REAÇÃO COMPLETA;
* É A MENOR TEMPERATURA NA QUAL O BIODIESEL, AO SER AQUECIDO PELA APLICAÇÃO DE UMA CHAMA SOB CONDIÇÕES CONTROLADAS, GERA UMA QUANTIDADE DE VAPORES QUE SE INFLAMAM. NÃO ESTÁ DIRETAMENTE RELACIONADO À PERFORMANC E DO MOTOR . PARÂMETRO IMPORTANTE PARA MANUSEIO, TRANSPORTE E ARMAZENAGEM DO COMBUSTÍVEL.
Não tem como usar gasolina ou álcool em um motor a diesel. Haveria a detonação dos mesmos com o pistão ainda efetuando a compressão, ou seja, a explosão se daria antes do ponto correto e com o pistão ainda subindo na fase de compressão, o que acarretará danos ao motor. As taxas de compressão de um motor diesel, se não me falha a memória são superiores a 20 para 1. No motor a gasolina são pouco superiores a 8 para 1, pelo que recordo creio que é 8,5 para 1. No motor a álcool as taxas são um pouco mais altas que o motor a gasolina, porém são próximas a 9 ou 10 para 1. Quanto maior a taxa de compressão, melhor será a eficiência da queima do combustível. Porém os motores a álcool e gasolina não tem como utilizar maiores taxas de compressão justamente devido a detonação do combustível, eles (gasolina e álcool) explodirão quando forem alcançadas taxas de compressão maiores do que as citadas. Pelo mesmo motivo não podemos utilizar o diesel nos motores a gasolina e a álcool, nem mesmo misturado com estes. Como ele explode com taxas de compressão mais elevadas, e tende a não ter uma boa queima junto com a gasolina e o álcool, ele se acumulará entre os anéis do pistão e tenderá a explodir ali devido as pressões que são atingidas, o que danificará estes motores também.
Verificar TEOR DE ÁLCOOL. A MEDIDA CORRETIVA PROPOSTA É AQUECIMENTO À VÁCUO PARA RETIRADA DO ÁLCOOL. Por isso os limites de álcool são muito baixos: <0,1%
Verificar relação cSt e mm2
PROCESSOS DE POLIMERIZAÇÃO E/OU DEGRADAÇÃO TÉRMICA OU OXIDATIVA ELEVAM A VISCOSIDADE .
COMBUSTÍVEL DE VISCOSIDADE ALTA AUMENTARÁ O DESGASTE DO TREM DE ENGRENAGENS, E CONJUNTO DE BOMBAS INJETORAS, DEVIDO À PRESSÃO DE INJEÇÃO MAIOR. O COMBUSTÍVEL SE ATOMIZA COM MENOS EFICIÊNCIA E O MOTOR TERÁ MAIS DIFICULDADE NA PARTIDA. A REDUÇÃO EXCESSIVA DA VISCOSIDADE RESULTA EM PERDAS INTERNAS DA BOMBA INJETORA, POR VAZAMENTO, REDUZINDO O VOLUME LIBERADO PARA O INJETOR E RETARDANDO A ABERTURA DA AGULHA DO INJETOR.
VERIFICAR TEOR DE MONO-, DI- E TRIACILGLICERÍDEOS E TEOR DE ÉSTER A reação incompleta é verificada pelos ensaios de TEOR DE MONO-, DI- E TRIACILGLICERÍDEOS E TEOR DE ÉSTER. A medida corretiva proposta é reprocessar o lote.
TEMPERATURA MAIS BAIXA NA QUAL É POSSÍVEL OPERAR SEM QUE OCORRA FORMAÇÃO DE CERAS E CRISTAIS PODEM INTERROMPER O FLUXO DO COMBUSTÍVEL POR ENTUPIMENTO DE FILTRO.
*O NÚMERO DE CETANO PODE INFLUENCIAR A EMISSÃO DE NO X , BARULHO DO MOTOR E FUMAÇA BRANCA. *INFLUENCIADO PELO METANOL/ETANOL REMANESCENTE DO PROCESSO. SE ELES FOREM ELEVADOS PODEM REDUZIR O NÚMERO DE CETANO.
*O NÚMERO DE CETANO PODE INFLUENCIAR A EMISSÃO DE NO X , BARULHO DO MOTOR E FUMAÇA BRANCA. *INFLUENCIADO PELO METANOL/ETANOL REMANESCENTE DO PROCESSO. SE ELES FOREM ELEVADOS PODEM REDUZIR O NÚMERO DE CETANO.
OS RESÍDUOS SÃO PROVENIENTES DE RESÍDUOS DO CATALISADOR, INSAPONIFICÁVEIS, GLICERINA REMANECENTE E FORMAÇÃO DE SABÃO NO PROCESSO.
Basicamente o equipamento aquece a amostra a ????? Graus, sob atmosfera de nitrogênio com rampas programadas de aquecimento.
uma bomba centrífuga de baixa pressão e alta vazão que recalca a água do radiador para o bloco do motor.
ETAPAS DE LAVAGEM; REMOÇÃO DOS CATALISADORES.
AS CINZAS SÃO BASICAMENTE CONSTITUÍDAS DE SAIS INORGÂNICOS (ÓXIDOS METÁLICOS DE SÓDIO OU POTÁSSIO NO CASO DO BIODIESEL) QUE SÃO FORMADOS APÓS A COMBUSTÃO DO PRODUTO E SE APRESENTAM COMO ABRASIVOS. A PRESENÇA DE SÓDIO E POTÁSSIO NO BIODIESEL INDICA RESÍDUOS DO CATALISADOR UTILIZADO DURANTE A REAÇÃO DE TRANSESTERIFICAÇÃO E QUE NÃO FORAM REMOVIDOS NA SUA TOTALIDADE NO PROCESSO DE PURIFICAÇÃO DO BIODIESEL.
AS PARTÍCULAS SÓLIDAS AQUECIDAS FUNCIONAM COMO SEMENTES DE CHAMA DURANTE A FASE DE COMPRESSÃO, FAZENDO COM QUE A MISTURA SOFRA COMBUSTÃO EM DIFERENTES LOCAIS E FORA DO TEMPO DETERMINADO, PODENDO APARECER O FENÔMENO DA DETONAÇÃO
Presença de metais como Na, K, Ca, Mg provenientes do catalisador ou dos processos de lavagem.
provocar obstrução no sistema de injeção, quando este for injetado na câmara de combustão
REMOVER O CATALISADOR
*DEPENDE DA QUANTIDADE DE INSAPONIFICÁVEIS NA MATÉRIA-PRIMA E DO PROCESSO: COMO PARÂMETROS OPERACIONAIS DA REAÇÃO COMO (TEMPO, TEMPERATURA, ÁGUA E ÁCIDOS GRAXOS LIVRES, ÁLCOOL). * NÃO AFETA DIRETAMENTE A PERFORMANCE OU DURABILIDADE DO MOTOR MAS PODE INDICAR QUE OUTROS PARÂMETROS NÃO ESTÃO BONS, COMO METANOL/ETANOL RESIDUAL E RESÍDUOS DE CATALISADORES (NA, K, S, ENTRE OUTROS)
Os combustíveis pesados usualmente tem teor de enxofre alto. Os combustíveis destilados tem em geral, teor de enxofre mais baixo porque o enxofre pode ser reduzido ou eliminado durante o processo de refino. Você deve informar-se sobre o teor de enxofre do seu combustível. Enxofre acima de 0,5% pode reduzir, severamente, a vida do motor, a menos que sejam tomadas medidas apropriadas.
Quando o óleo diesel contendo enxofre é queimado na câmara de combustão do motor, formam-se óxidos de enxofre que reagem com vapor de água para criar ácido sulfúrico. Do mesmo modo que o ácido sulfúrico, se esses vapores ácidos condensarem-se, atacam as superfícies metálicas das guias de válvula e camisas e podem afetar os mancais. Por exemplo, quando a temperatura das camisas está Mais baixa do que o ponto de orvalho do ácido sulfúrico e o óleo lubrificante não tem reserva alcalina suficiente para neutralizar o ácido, as camisas podem desgastar-se dez vezes mais rapidamente. Quando ocorre avaria pelo enxofre do combustível, haverá mudança muito pequena na potência do motor. Mas, o desgaste corrosivo, freqüentemente, leva ao consumo excessivo de óleo e sopro, ocasionando reforma geral prematura e dispendiosa. O enxofre no combustível pode aumentar a emissão de particulados. Combinado com água dentro do sistema de injeção pode formar ácido súlfúrico e assim causar corrosão nas partes metálicas do sistema de injeção.
ELEVADO ÍNDICE DE IODO PODE APRESENTAR ESTABILIDADE À OXIDAÇÃO RUIM.
O TESTE DE CORROSÃO DA TIRA DE COBRE É UM PROCEDIMENTO LARGAMENTE ACEITO PARA AVALIAR AS PROPRIEDADES CORROSIVAS DE ÓLEOS E COMBUSTÍVEIS EM RELAÇÃO AO COBRE.
Os componentes do motor e o combustível diesel são feitos para serem compatíveis.
O sabão tende a reagir com o cálcio e o magnésio formando um resíduo insolúvel
No caso dos óleos (PROVENIENTE DE FERTILIZANTES)
PROVENIENTE DAS CARACTERÍSTICAS DO ÓLEO OU GORDURA, ONDE O ÍNDICE DE ACIDEZ DO ÓLEO OU GORDURA PODE RECEBER CORREÇÃO
MAIOR PRESENÇA DE MONO-, DI-, TRIACILGLICERÍDEOS AUMENTA A VISCOSIDADE DE BIODIESEL, REDUZINDO O EFEITO SPRAY NA INJEÇÃO , DIFICULTANDO A COMBUSTÃO E CARBONIZANDO OS CILINDROS. IMAGEM – FONTE: HTTP://WWW.AUTHORSTREAM.COM/PRESENTATION/HAGGRID-53763-BIODIESELFUELQUALITY-PT1-BIODIESEL-FUEL-QUALITY-PROPER-HANDLING-NATIONAL-BOARD-HISTORY-BIODIESELFUELQU-EDUCATION-PPT-POWERPOINT/
GLICERINA TOTAL: REFAZER A REAÇÃO DE TRANSESTERIFICAÇÃO
Piridina catalisa a derivatização
Figure 2: Equilibrium between the liquid- and gas-phase during headspace sample preparation. Although component A is present at a lower concentration in the liquid phase, the concentration ratio in the gas-phase may shift, depending on the vapor pressure of the individual components. Correspondingly, the chromatograms resulting from headspace injection usually produce different signal ratios when compared with those resulting from liquid sample injection.
Figure 3: Chromatogram of 0.01 % (m/m) methanol in biodiesel. 2-propanol was added as internal standard.
Aquecimento a 110°C Injeção direta de 10L/h de ar.
No ponto final há uma súbita formação de ácidos voláteis. O valor da estabilidade a oxidação é dado pela derivada segunda da curva do tempo de indução
Apesar de energeticamente favorável, o uso direto de óleos vegetais como combustíveis para motores é problemático.
O Poder Calorífico é a quantidade de energia por unidade de massa (ou de volume no caso dos gases) libertada na oxidação de um determinado combustível.
Alta viscosidade (aproximadamente 11 a 17 vezes maior que a do óleo diesel); vegetable oils are too viscous for prolonged use in direct-injected diesel engines, which has led to poor fuel atomization and inefficient mixing with air, contributing to incomplete combustion. These chemical and physical properties caused vegetable oils to accumulate and remain as charred deposits when they contacted engine cylinder walls. The problem of charring and deposits of oils on the injector and cylinder wall can be overcome by better esterification of the oil to reduce the viscosity and remove glycerol. The disadvantages of vegetable oils as diesel fuel are (Pryde, 1983): • Higher viscosity • Lower volatility • The reactivity of unsaturated hydrocarbon chains Problems appear only after the engine has been operating on vegetable oils for longer periods of time, especially with direct-injection engines. The problems include (a) coking and trumpet formation on the injectors to such an extent that fuel atomization does not occur properly or is even prevented as a result of plugged orifices, (b) carbon deposits, (c) oil ring sticking, and (d) thickening and gelling of the lubricating oil as a result of contamination by the vegetable oils (Ma and Hana, 1999).
a quebra das moléculas dos triacilglicerídeos leva à formação de uma mistura de hidrocarbonetos e compostos oxigenados, lineares ou cíclicos, tais como alcanos, alcenos, cetonas, ácidos carboxílicos e aldeídos, além de monóxido e dióxido de carbono e água. É interessante salientar que o tamanho e grau de insaturação dos compostos orgânicos obtidos dependem do esqueleto de carbono dos triacilglicerídeos e de reações consecutivas dos produtos formados. O mecanismo reacional foi inicialmente proposto por Chang 13 e confirmado, mais recentemente, por Gusmão 14 . Nas condições reacionais, o triacilglicerídeo é decomposto, levando à formação de ácidos carboxílicos, acroleína e cetenos, conforme descrito na Equação (i) da Figura 2. Os cetenos e a acroleína, por serem bem menos estáveis que o ácido carboxílico, são facilmente decompostos levando à formação de ésteres, ácidos carboxílicos e hidrocarbonetos 14 .
Vegetable oils can be used as fuels for diesel engines, but their viscosities are much higher than that of common diesel fuel and require modifications of the engines. Vegetable oils could only replace a very small fraction of transport fuel. Transesterification seems to be the best choice as the physical characteristics of fatty acid esters (biodiesel) are very close to those of diesel fuel and the process is relatively simple.