2. El ciclo del azufre
Los contenidos totales en suelos agrícolas de regiones húmedas y
subhúmedas es de 100 a 500 mg kg-1
.
La fuente original del S en suelo fueron sulfuros metálicos como la
pirita (S2Fe) contenidos en los materiales primarios, los cuales por
meteorización liberaron S-2
, el cual se oxidó pasando a la forma de SO4
-2
.
Este anión puede ser utilizado por la biomasa microbiana e
incorporado a la fracción orgánica, perdido por lavado, reducido a S-2
o
S0
bajo anaerobiosis, perdido por escurrimiento a los océanos y/o
precipitar como sales en suelos de zonas áridas o semiáridas.
El agua de mar puede contener hasta 2700 mg L-1
de SO4
-2
, mientras que
espejos de agua dulce contienen de 0.5 a 50 mg L-1
de SO4
-2
. Sin
embargo, algunas lagos salinos pueden tener hasta 60.000 mg L-1
de
SO4
-2
.
3. Rango de concentración de S en 37 suelos de IOWA (USA).
Valores entre paréntesis corresponden a % del valor de S total.
Adaptado de Echeverría y García 2005.
Forma de S Rango Promedio
--mg S kg-1
----
Total 55-618 (100) 292 (100)
Orgánico 55-604 (95-99) 283 (97)
Inorgánico 1-26 (1-5) 8 (3)
Sulfato 1-26 (1-5) 8 (3)
Sulfuro 0 (0) 0 (0)
4. S en MO
S en residuos
Biomasa
S en planta
S en cosecha
SO4
-2S-2
S0
SO2 ⇒ SO4
-2
Fertilizantes
Pestic./Enm.
Lavado
Minerales
Suelo
Coloides
Suelo
Sales
Ocluído
H2S
FeS2
Minerales
Suelo
Ciclo del S
Erosión
Volatilización
5. Características generales de la dinámica del S:
Además: forma sales que pueden precipitar
y puede ser adsorbido.
Similar a la del N: en general dependiente
de la MO, se puede lavar y se puede perder
en forma gaseosa.
Similar a la del N: esta sujeto a la reducción
y oxidación microbiana.
Difiere del N: en que no puede ser fijado
biológicamente.
6. Formas del S en el suelo:
• Uniones C-O-S (ésteres sulfato, C-O-SO4H): más lábil.
≈ 27-59% del S orgánico.
Orgánico: En suelos agrícolas de zonas húmedas ≈ 90-97%
Formas:
• Uniones C-S (en aminoácidos y humus): más difícil de
mineralizar. ≈ 10-20% del S orgánico, incluye el S en la
biomasa microbiana (1.5 al 5% del S total.
• Residual (desconocido, supuestamente C-S protegidas):
recalcitrante. ≈ 30-40% del S orgánico.
7. Formas del S en el suelo
• SO4
-2
en solución: < del 10% del S total, es muy variable debido
a la mineralización-inmovilización, pérdidas gaseosas, lavado y
absorción por cultivos. En suelos con alta CIA el lavado es
mínimo.
• SO4
-2
adsorbido: muy importante en suelos con alta CIA como
ultisoles y oxisoles (hasta 100 ppm), el cual puede contribuir
significativamente a la nutrición de los cultivos.
• SO4
-2
coprecipitado con CO3Ca: ocurre como CO3Ca-CaSO4 en
suelos calcáreos.
• S inorgánico reducido (S0
y S-2
):muy baja conc. en suelos bien
drenados. Bajo anaerobiosis el H2S se acumula como la M.O se
descompone. En suelos bien provistos de Fe en anaerobiosis
se forma FeS.
8. Adsorción:
Contenido de arcillas: mayor frecuenciaContenido de arcillas: mayor frecuencia
de sitios con carga positivas (bordes).de sitios con carga positivas (bordes).
Tipo de arcillas: retículo 1:1, alofanosTipo de arcillas: retículo 1:1, alofanos
Óxidos de Fe y AlÓxidos de Fe y Al
pH: cargas positivas pH-dependientespH: cargas positivas pH-dependientes
contenido de MOcontenido de MO
9. 0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 200 400 600 800
Contenido de S (mg kg
-1
)
Profundidad(cm)
S Inorgánico
S Orgánico
Udol (alta MO)Udol (baja MO)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 200 400 600 800
Contenido de S (mg kg-1
)
Profundidad(cm)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 200 400 600 800
Contenido de S (mg kg-1
)
Profundidad(cm)
Ustol
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 200 400 600 800
Contenido de S (mg kg-1
)
Profundidad(cm)
Oxisol
0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 200 400 600 800
Contenido de S (mg kg-1
)
Profundidad(cm)
S Inorgánico
S Orgánico
11. Mineralización (1.7 al 3.1% por año del S org):
Biológica: relacionada con la oxidación del C de las
uniones C-S S-2,
el S es controlada por las
necesidades de C y energía de los
microorganismos.
Amino acid. + 2H2O S-2
+ CO2 + NH4
+
S-2
S0
+ 1 ½ O2 + H2O SO4
-2
+ 2H+
O2
Bioquímica: hidrólisis por exoenzimas (sulfatasas) de los
ésteres sulfato SO4
-2
R-O-SO3
-
+ H2O R-OH + HSO4
-
Inmovilización: rel C:S > 400:1 conduce a la inmovilización
12. Factores que afectan el M.I.T.
Contenido de S de los residuos y del suelo: en gral > M.O> mineralización.
Relaciones C/S< 200:1= mineralización; relación C/S > 400:1= inmovilización. La
relación C/N/S de los suelos es aprox 120:10:1.4.
Temperatura del suelo: es mínima con temp < a 10 0
C, aumenta en el rango de
20-40 0
C, y decrece con temp > a 40 0
C.
Humedad del suelo: el optimo de humedad es de alrededor del 60% de CC.
pH del suelo: el efecto es poco claro. pH cercanos a la neutralidad
incrementan la actividad microbiana y la min de S.
Presencia de plantas: la presencia de plantas incrementa la mineralización de
S.
Tiempo y laboreo: como el N, cuando el suelo es cultivado el % de S decae
rápidamente. Las relaciones C/N/S de suelos vírgenes son mayores que las de
suelo bajo cultivo, lo que sugiere que el S es más resistente a la mineralización
que el N.
Actividad sulfatasa: el 50% del S total en suelo puede estar presente como
éster SO -2
. La sulfatasa hidroliza estos compuestos y por eso su abundancia
13. Efecto del contenido de S total y de la temperatura
sobre la mineralización de S.
Contenido de MO y de SContenido de MO y de S
mineralizablemineralizable
14. Oxidación del S-2
y S0
Los sulfuros o SLos sulfuros o S00
formados desde la desc. de la M.O son oxidados porformados desde la desc. de la M.O son oxidados por
bacterias autotróficas (Thiobacillusbacterias autotróficas (Thiobacillus) para formar sulfatos. L) para formar sulfatos. Losos
requerimientos ambientales y la tolerancia de estas especies varíarequerimientos ambientales y la tolerancia de estas especies varía
ampliamente (el proceso ocurre sobre un rango de pH de 2 a 9).ampliamente (el proceso ocurre sobre un rango de pH de 2 a 9).
2S2SOO
+ 3 O+ 3 O22 + 2H+ 2H22OO 2SO2SO44
-2-2
+ 4H+ 4H++
HH22S + 2 OS + 2 O22 SOSO44
-2-2
+ 2H+ 2H++
2FeS2FeS22 + 7 ½ O+ 7 ½ O22 + 7H+ 7H22O 8HO 8H++
+ 4 SO+ 4 SO44
++
+ 2Fe(OH)+ 2Fe(OH)33
15. Contenido de humedad: optimo cercano a C.C
Porcentaje del S0 oxidado a SO4
-2
en función del contenido de
humedad. Adaptado de Havlin et
al. (2005).
16. Reducción de SO4
-2
En condiciones de anaerobiosis, durante la descomposiciónEn condiciones de anaerobiosis, durante la descomposición
microbiana de materiales orgánicos se forman gases (Hmicrobiana de materiales orgánicos se forman gases (H22S, CSS, CS22, COS), COS)
(Desulfovibro y Desulfutomaculum). “Este proceso es relativamente(Desulfovibro y Desulfutomaculum). “Este proceso es relativamente
insignificante bajo condiciones de campo”.insignificante bajo condiciones de campo”.
2R---CH2R---CH22OH + SOOH + SO44
-2-2
2R---COOH + H2R---COOH + H22O + SO + S-2-2
17. Lavado de SO4
-2
“Junto con la exportación en grano es uno de los procesos
más relevantes de perdida de S de los suelos”.
Depende de:
Cantidad de agua de percolación (balance entre PP y
ETP).
Características físicas y químicas (textura, estructura,
CIA o CIC).
Concentración de SO4
-2
en la solución.
En el norte de Alemania se han determinado pérdidas
de 32 a 77 kg S ha/año.
18. Implicancias prácticas de las transformaciones del S
La reducción en los contenidos de M.O de los suelos de la región
pampeana y los sistemas de labranza reducida pueden conducir a
deficiencias de S.
Cuando los cultivos crecen en suelos de textura gruesa con bajos
cont de M.O el aporte por mineralización es bajo y pueden existir altas
pérdidas por lavado.
En zonas húmedas es probable que fertilizantes que contengan SO4
-2
y
S0
para lograr un mayor período de oferta de S.
Si se va a utilizar S0
como fuente podría ser necesario aplicarla antes o
inmediatamente después de la siembra para que el S0
se pueda oxidar
a SO4
-2
, principalmente en cultivos de invierno.
La inmovilización de S puede provocar deficiencias y rta a este
nutriente (ej soja de 2da por efecto de la inmovilización de S por el
rastrojo de trigo).
19. Concentración en los tejidos vegetales: 0,1 – 0,5%
Factores que determinan la concentración: Especie
Cultivar
Parte de la planta
Estadio fenológico
Manejo
Disponibilidad
Gramíneas
(0,18 – 0,19%)
Leguminosas
(0,25 – 0,30%)
Crucíferas
(1,10 – 1,70%) > >
20. Síntomas de deficiencia efectos de la falta de S
sobre las plantas
Dado que el S es relativamente inmóvil en la planta la clorosis se
desarrolla primero en las hojas más jóvenes.
Las plantas deficientes en S tienden a tener bajo contenido de
azucares pero alto de nitratos en su savia, lo que cobra relevancia
en especies hortícola en las que se consumen las hojas.
La deficiencia de S en leguminosas disminuye la concentración de
aminoácidos metionina y cistina (aumenta el N no proteico). De
esta forma se afecta el valor nutritivo de las leguminosas por la
falta de S.
La deficiencia de S en trigo reduce la calidad la calidad industrial
de la harina. La extensibilidad de la masa correlacionó
positivamente con la concentración de S en la harina desde 0,8
hasta 1,8 g kg-1
22. Acumulación de MS, N, P y S en biomasa
aérea en trigo bajo SD. Reussi Calvo (2005).
23. Acumulación de N y S en maíz de alto rendimiento.
Adaptado de Echeverría y García (2005).
N= 66% del total acumulado en
floración
S= 36% del total acumulado en
floración
24. Requerimientos de S en planta para producir 1 Mg de grano y
su distribución en grano y residuos.
Adaptado de Echeverría y García (2005).
Cultivo Planta Grano Residuos IC
-----------Kg ha-1
-----------
Maíz 2.5 1.4 1.1 0.56
Soja 9.0 5.4 3.6 0.30
Trigo 4.7 1.6 3.1 0.33
Girasol 5.0 2.0 3.0 0.40
Cebada 4.0 1.3 2.7 0.33
25. Factores que conducen a deficiencias de
S
Zonas en las que se han disminuido las emisiones de SO2 a
la atmósfera (< uso de combustibles fósiles y combustibles
con < cont de S).
Fertilizantes mas puros sin S (Urea y PDA).
Disminución del contenido de M.O.
Aumento en el rendimiento de los cultivos.
Quemado de rastrojos.
Difusión de sistemas de labranzas conservacionistas.
Aumento de la frecuencia de soja en la secuencia.
26.
27. Evaluación de la disponibilidad
2. Material vegetal
* Análisis de S total en planta entera o en alguna parte:
Más sensible (¡OJO! Método analítico)
Umbrales: ej. Trigo (0,12%) y Soja (0,23%). ¡Variables!
Muestrear partes jóvenes en momentos de más demanda
* Análisis de relación N:S:
Buen indicador (¡OJO! Consumo de lujo de N)
Varía con la especie, la fenología, etc.
* Combinación:
Ej. Respuesta en Trigo con S < 0,12% y N:S > 17:1
1. Análisis de suelo
SO4
-2
en solución más intercambiable.
Evaluación del aporte por mineralización.
28. Análisis de suelo
“En general las metodologías de suelo presentan elevada
variabilidad interlaboratorios por baja precisión”.
Precaución: considerar profundidad
29. Relación entre el rendimiento relativo de trigo y la disponibilidad
de S-SO4
-2
a la siembra. Adaptado de Reussi Calvo et al. (2008).
30.
31.
32. Relación entre la relación N/S y el tiempo térmico en
condiciones no-limitantes de nutrientes. Adaptado de
Reussi Calvo et al. (2008).
35. Fuentes de azufre
Sulfato de amonio: fuente de N y posee elevado contenido de S
rápidamente disponible. Baja higroscopicidad y puede emplearse en
mezclas con numerosas fuentes de otros nutrientes, excepto con
Ca(NO3)2yCaCO3.
Tiosulfato de amonio: líquido de origen industrial produce S elemental
y sulfato en partes iguales. No es apto para aplicación foliar y se debe
almacenar en plásticos, PVC o fibra de vidrio y ataca el estaño, bronce o
cobre.
Azufre elemental (S0
): es amarillo, sólido insoluble en agua y su
efectividad para la planta depende del tamaño de partícula, forma de
colocación, tiempo de desde la aplicación y condiciones ambientales.
Sulfato de Ca: se lo encuentra en grandes depósitos de rocas ígneas y
metamórficas, o como subproducto de la elaboración de superfosfato.
Es relativamente insoluble y debe ser finamente molido y granulado
para mejorar la solubilidad. Es un producto que no produce acidez.
Urea con S: el S recubre la urea para retrasar la hidrólisis de la misma
para lo cual el mismo tiene que ser previamente oxidado.
36. Factores que regulan la oxidación del S0
CO2 + S0
+ 2 ½ O2 + 2 H2O CH2O + 2SO4
-2
+ 2H+
“Thiobacillus sp, es el género mas importante dentro de los que
oxidan el S”
Temperatura: temperatura optima entre 25 y 400
C
Humedad: la tasa de oxidación es optima a capacidad de campo
pH de suelo: ocurre sobre un amplio rango de pH.
37. Efecto de la temperatura sobre la tasa de oxidación de
S0
. Adaptado de Havlin et al. 2005.
38. Efecto de la humedad del suelo sobre la tasa de
oxidación de S0
. Adaptado de Havlin et al. 2005.
39. Relación entre la absorción de azufre de canola y el
área superficial del S0
. Adaptado de Havlin et al. (2005).
40. Acumulación de MS, N, P y S en biomasa
aérea en trigo bajo SD. Reussi Calvo (2005).